[发明专利]一种1;2-环己二胺的制备方法

说明书

本发明提供一种1,2‑环己二胺的制备方法，包括使得1,2‑环己二醇在氨、氢气和含钌催化剂存在下反应生成1,2‑环己二胺，所述反应的温度为100～145℃，所述反应中以包含氢气的气体调节反应器内的反应压力为1～5MPa，所述含钌催化剂设置在固定床反应器中，反应得到的产物经提纯后制备得到1,2‑环己二胺。本发明兼顾原材料成本、工艺操作简便、以及工业化连续大规模生产等因素，开发出一种新的1,2‑环己二胺的制备方法。本发明得到的1,2‑环己二胺纯净且产物收率较高，工艺经济性好。

技术领域

本发明涉及医药化工领域，具体涉及一种1,2-环己二胺的制备方法。

背景技术

1,2-环己二胺是一种重要的化工原料，在众多领域具有广泛的用途，例如其在造纸业、水处理行业中，其可用于合成螯合剂，与金属离子结合进而降低水体中的金属离子浓度；在涂料行业中可以用作碱性环氧树脂固化剂，其在室温下就能使环氧树脂交联固化；此外在高分子材料行业中，其可作为单体用于合成聚酰胺、聚氨酯等；而在医药中间体领域，其可用于合成抗癌药-“奥沙利铂”的关键中间体。

由于1,2-环己二胺应用较为广泛，因此对于其合成研究方法有很多，根据目前现有报道的资料，其合成方法主要有如下三种：

1、以己二腈为起始原料，经催化加氢，得到少量的1,2-环己二胺。因该方法导致1,2-环己二胺的分离提纯非常困难，因此该方法不能用于大规模生产1,2-环己二胺。

2、以邻苯二胺为起始原料，经金属催化加氢，得到1,2-环己二胺，相应化学式如下，具体如CN201210395742公开了一种邻苯二胺连续化高压制备1,2-环己二胺的方法，包括在110℃下，将邻苯二胺溶于1,4-二氧六环中，将物料通过物料泵连续化进入装有催化剂(负载钯三氧化二铝为催化剂)并已经升温至在170-210℃的列管式连续化反应器中，通入氢气，保持氢气压力为3-7MPa，连续化加氢反应制备1,2-环己二胺成品。该方法虽然实现了分离提纯出1,2-环己二胺产品的要求，但是由于原料成本高以及纯加氢反应的安全问题较多，因而该方法实现工业化生产还是存在较大难度。

3、中国专利申请CN105237407A中报道了一种新的1,2-环己二胺合成方法，其以2-胺基环己醇作为原料，采用脱氢、缩合和氨化三步一锅法合成得到1,2-环己二胺。具体地，其中公开一种1,2-环己二胺的制备方法，该方法包括如下步骤：1)将反应底物2-胺基环己醇加入反应釜的溶剂中，至所述2-胺基环己醇的浓度为1wt至50wt％，然后加入催化剂，所述催化剂与2-胺基环己醇的质量比为0.1至4；2)氢气置换釜中的空气后，在不断搅拌的条件下充入0.1至3MPa的氨气，搅拌溶解0.5至2小时后，充入比氨气分压高0.3至3MPa的氢气，150-220℃下反应1至24小时后即可生成1,2-环己二胺。其中所述溶剂选自水、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇、丙酮、四氢呋喃、乙酸乙酯、1,4-二氧六环、二氯甲烷、氯仿、乙酸甲酯、1,3-二氧六环、甲酸甲酯和甲酸乙酯中的一种或多种。上述合成方法使用的起始原料从成本上来说较其它方案已有很大降低，但是由于该反应中溶剂用量较大(溶剂用量相应为50～99wt％)，且该合成工艺为间歇式反应，反应温度也要求较高，其使用的反应温度为150～220℃，超出一般工业蒸汽温度130～150℃，因而该反应只能使用电加热等加热方式。使用上述方法生产1,2-环己二胺依然存在产能受限及生产设备要求过高等问题。

因此，为解决上述现有方案中带来的技术问题，本领域中需要一种新的1,2-环己二胺的制备方法。

发明内容

因此，本发明提供一种1,2-环己二胺的制备方法，包括使得1,2-环己二醇在氨、氢气和含钌催化剂存在下反应生成1,2-环己二胺，所述反应的温度为100～145℃，所述反应中以包含氢气的气体调节反应器内的反应压力为1～5MPa，所述含钌催化剂设置在固定床反应器中，反应得到的产物经提纯后制备得到1,2-环己二胺。