[发明专利]一种高活性无定形硅铝、以其为载体的加氢裂化催化剂以及它们的制备方法

说明书

本发明公开了一种高活性无定形硅铝、以其为载体的加氢裂化催化剂以及它们的制备方法。无定形硅铝载体的制备方法包括如下步骤：配制硅源和铝源的混合水溶液，将混合水溶液与沉淀剂的溶液混合进行并流共沉淀得到沉淀浆料，并转移至密闭容器中进行老化，经成型后进行焙烧即得。本发明还提供了以无定型硅铝作为载体的加氢裂化催化剂的制备方法，是在本发明无定形硅铝载体的制备方法中，在步骤(1)中配制硅源和铝源的混合水溶液中加入镍盐或镍盐和金属助剂M的盐，其余步骤与无定型硅铝作为载体的制备方法相同。本发明在制备过程中采用共沉淀法，所用硅源铝源最终以无定形硅铝的形式存在于催化剂中，但催化剂的活性却远远高于一般无定形硅铝催化剂。

技术领域

本发明涉及一种高活性无定形硅铝、以其为载体的加氢裂化催化剂以及它们的制备方法，属于油品加工领域。

背景技术

FT合成油品无硫、无氮、无芳烃，主要是由不同碳数的链烷烃和链烯烃组成，且烯烃大部分为α烯烃。FT产物的碳数分布较广，最高可超过一百。FT合成中间产品适合加工生产高品质柴油、航空煤油、石脑油等。通过加氢裂化工艺将FT重质烃转化为柴油、航空煤油是FT产品加工工艺中较为重要的技术之一，加氢裂化催化剂的性能更是直接影响目标产品的收率及品质。

加氢裂化催化剂是金属功能与酸功能协同作用的双功能催化剂。无定形硅铝是石油炼制和石油化工中应用广泛的一种催化剂载体，具有比表面积大、酸性适中的特点。作为重质油加氢裂化催化剂的载体，较大的比表面积可以使活性金属均匀地分散在催化剂表面，而适当的酸性则可提供酸性位使催化剂具有裂化活性。

目前工业上一般采用硫酸铝法和碳化法制备无定形硅铝，使用该方法制备的无定形硅铝的特点是酸性较弱，以其为载体制备的加氢裂化催化剂往往活性较弱，达到适当的转化率需要的反应温度较高。如何得到足够大的比表面积和孔容、适当的酸性以及适宜的硅铝比，如何提高由其制备催化剂的活性、选择性和使用寿命，目前仍然是石油炼制和催化剂研究制备行业中普遍存在的问题。

中国专利申请(CN1597093A)公开了一种采用碳化法制备的无定形硅铝，含氧化硅8wt％～50wt％，比表面为300～550m²/g，孔容为0.7～1.5ml/g，红外酸度为0.32～0.50mmol/g，其缺点是强酸较多，L酸相对较少，这都会造成催化剂过度裂解，不利于催化剂中间馏分油选择性的提高。

英国专利申请(GB2166971)公开了一种无定形硅铝的制备方法。其制备方法是碱金属铝盐及硅酸盐在pH值为12左右时形成混合液，之后用硫酸铝进行反应，制备硅铝载体，其产品比表面277m²/g、孔容0.31ml/g，含SiO₂35wt％，其缺点是孔容和比表面低，作为载体型催化剂的硅铝，不能为活性组分提供更高的金属分散度。

现有技术中也有使用无定形硅铝作为加氢裂化催化剂的载体的报道。US4758338和US4721696公开了一种用于加氢处理催化剂的无定形硅铝载体的制备方法。该制备方法采用pH值摆动法，首先在pH值为2-10时摆动五次形成氧化铝溶胶，然后加入硅酸钠得到无定形硅铝载体。该载体比表面积不大，孔径较大，酸性低，主要用作不需要酸性的加氢处理催化剂的载体。中国专利申请(CN200710010385.X)公布了Ni-W负载在无定形硅铝上的加氢裂化催化剂，催化剂需要在反应前进行预硫化处理以得到反应的活性相。FT中间产品无硫，使用硫化态催化剂会使产物中出现含硫杂质，使产品无法达到国家要求的含量标准。

发明内容

本发明的目的是提供一种高活性无定形硅铝、以其为载体的加氢裂化催化剂以及它们的制备方法，本发明提供的无定形硅铝具有硅铝比可调节、比表面积较大、酸性适中的优点。

本发明所提供的无定形硅铝载体的制备方法，包括如下步骤：

(1)配制硅源和铝源的混合水溶液，将所述混合水溶液与沉淀剂的溶液混合进行并流共沉淀，得到沉淀浆料；