[发明专利]一种利用化学还原法制备碳纳米管负载PtPd网状结构纳米线催化剂的方法有效

专利信息
申请号: 201611153942.9 申请日: 2016-12-14
公开(公告)号: CN106602093B 公开(公告)日: 2019-04-12
发明(设计)人: 徐明丽;靳振华;张英杰;董鹏;吉金梅;杨喜昆 申请(专利权)人: 昆明理工大学
主分类号: H01M4/92 分类号: H01M4/92;B82Y30/00;B82Y40/00
代理公司: 暂无信息 代理人: 暂无信息
地址: 650093 云*** 国省代码: 云南;53
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摘要:
搜索关键词: 一种 利用 化学 还原法 制备 纳米 负载 ptpd 网状结构 催化剂 方法
【说明书】:

发明涉及一种利用化学还原法制备碳纳米管负载PtPd网状结构纳米线催化剂的方法,属于催化剂制备技术领域。首先,将碳纳米管(MWCNTs)进行功能化处理;将聚乙二醇、氯钯酸溶液、氯铂酸钾溶液混合均匀,再加入KBr溶液作为结构导向剂,搅拌均匀,向该混合溶液中加入硼氢化钠溶液反应15~50min,得到具有网状结构的PtPd纳米线;碳纳米管负载PtPd网状结构纳米线催化剂的制备,将功能化处理好的MWCNTs和制得的PtPd网状结构纳米线混合,然后加入乙醇,在超声条件下超声10~30min,再经过连续搅拌、真空抽滤、去离子水清洗、真空干燥、自然冷却至室温后,得到碳纳米管负载的PtPd网状结构纳米线催化剂。该方法制备的双金属催化剂具有特殊的一维网状结构,从而提高了催化活性和稳定性。

技术领域

本发明涉及一种利用化学还原法制备碳纳米管负载PtPd网状结构纳米线催化剂的方法,属于催化剂制备技术领域。

背景技术

燃料电池是一种直接将燃料的化学能转化为电能的能量转化装置,在使用过程中不受卡诺循环的限制,因而其能量转化效率高。低温燃料电池由于具有结构简单、工作温度较低、能量转化效率高、噪音低和近乎零污染等优点,受到人们极大的关注和较快发展。到目前为止,Pt仍然是催化活性最好的燃料电池阳极催化剂,然而Pt价格昂贵且在催化过程中易产生CO等中间体而造成催化剂中毒现象,大大降低了Pt基催化剂的催化活性以及稳定性。为了解决这些问题,研究者开始进行双金属或多金属掺杂催化剂的研究,目前已经研究了如PtRu、PtNi、PtSn等金属掺杂的纳米催化剂。因为Pt与其它金属复合形成双金属合金或核壳结构,不仅可以提高催化剂的催化活性同时也能提高催化剂的抗中毒能力;但是合成的金属纳米粒子的催化剂易于团聚、比表面积小,不能充分发挥金属的作用。相比较而言,具有纳米网状结构的金属纳米线催化剂由于比表面积大、不易团聚等优点,更能充分发挥其催化活性。然而,选择环境友好型技术合成网状铂钯纳米结构催化剂仍面临诸多挑战。

发明内容

本发明针对燃料电池已有催化剂易团聚、稳定性低等现有存在的问题及不足,本发明提供一种利用化学还原法制备碳纳米管负载PtPd网状结构纳米线催化剂(以下简称为“碳纳米管负载PtPd NWs催化剂”)的方法。使用化学还原法还原Pt和Pd的前驱体,用PEG作为保护剂,减少离心造成的团聚;且工艺简单,绿色环保,对设备要求低;该方法制备的双金属催化剂有大的表面积,提高了催化活性和稳定性;本发明通过以下技术方案实现。

一种利用化学还原法制备碳纳米管负载PtPd网状结构纳米线催化剂的方法,其具体步骤如下:

(1)首先将MWCNTs采用丙酮浸泡,抽滤并用去离子水洗涤;然后采用碱性溶液浸泡,超声、搅拌后用去离子水洗涤,最后加入到无机盐溶液中搅拌,用去离子水清洗后抽滤、干燥得到功能化处理的MWCNTs;

(2)PtPd网状结构纳米线合成:将聚乙二醇、氯钯酸溶液、氯铂酸钾溶液按照体积比为4:(1~4):(0.25~1)混合均匀,再加入KBr溶液搅拌均匀得到混合溶液,向混合溶液中加入硼氢化钠溶液,反应15~50min后,得到含有PtPd网状结构纳米线的混合溶液;

(3)碳纳米管负载PtPd网状结构纳米线催化剂的制备:将步骤(1)功能化处理的MWCNTs和步骤(2)得到的PtPd网状结构纳米线混合,然后加入乙醇,在超声条件下超声5~30 min,再经过连续搅拌、真空抽滤、去离子水清洗、真空干燥、自然冷却至室温后得到碳纳米管负载PtPd网状结构纳米线催化剂。

所述步骤(2)中氯钯酸溶液的浓度为0.325mg/ml、氯铂酸钾溶液2.34mg/ml。

所述步骤(2)中KBr溶液浓度为0.1~3.0mol/L,加入量是聚乙二醇与KBr溶液体积比为4:(0.1~2)。

所述步骤(2)中硼氢化钠溶液浓度为0.1~4.0mol/L,加入量是聚乙二醇与硼氢化钠溶液体积比为4:(1~5)。

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