[发明专利]一种制备(S)-MEA胺醚的方法

说明书

本发明公开了一种制备(S)‑MEA胺醚的方法，由MEA亚胺与PMHS和/或三乙基氢硅烷经还原反应得到(S)‑MEA胺醚。本发明提供的制备方法不需要使用危险系数高的超高压氢气，操作安全，且反应转化率高。

技术领域

本发明涉及一种农用除草剂(S)-异丙甲草胺中间体(S)-MEA胺醚的制备方法。

背景技术

(S)-异丙甲草胺是一种高选择性的酰胺类除草剂，主要用于防治玉米、大豆、花生和甘蔗的一年生杂草和某些阔叶杂草，也可以用于非砂性土壤的棉花、油菜、马铃薯洋葱、辣椒和甘蓝等作物的一年生杂草和某些阔叶杂草，施药方式为在出芽前作土面处理。与乙草胺相比，(S)-异丙甲草胺具有更高的安全性，也适用更多的作物种类。

近年来，除草剂市场逐年放大，除大田作物使用的除草剂外，小众作物除草剂也有很大的增长空间。因为，对于作物安全的除草剂的制备方法的开发，例如(S)-异丙甲草胺的开发，显得非常重要。

研究发现异丙甲草胺具有四个立体异构体，含有一个手性轴和一个手性中心，95％的除草活性存在于(1’S)-非对映异构体中，其立体结构式如(I)：

用于制备上述结构式(I)所示的(1’S)-非对映异构体的关键中间体为(S)-MEA胺醚，其结构式如下(II)：

对于结构式(II)所示的(S)-MEA胺醚，其制备一般通过MEA亚胺经还原反应得到，所述MEA亚胺的结构式(III)如下所示：

对于(S)-MEA胺醚的制备方法，现有技术如中国专利CN1117727C和CN102950025A，以及文献Oppolzer W，et al.Tetrahedron Letters 1990，31(29)，4117、Blaser H U，etal.Advanced Synthesis Catalysis 2002，334(1)，17、Colacot TJ.ChemicalReviews2003，103(8)，3101和Ramon M C，et al.Tetrahedron：Asymmetry2000，11(7)，1469，均公开了以MEA亚胺为原料、在高压氢气条件下、经金属催化不对称氢化反应得到(S)-MEA胺醚。

现有技术公开的制备(S)-MEA胺醚的方法，需要在高压氢气条件下进行，属于危险的化工工艺。因此，有必要对(S)-MEA胺醚的制备方法做进一步的改进。

发明内容

本发明的目的在于提供一种制备(S)-MEA胺醚的新方法，不需要使用超高压氢气进行氢化，具有操作安全的优点。

本发明所述的(S)-MEA胺醚，具有以下结构式(II)：

本发明所述的MEA亚胺，结构式(III)如下所示：

本发明所述的Josiphos，即具有二茂铁骨架的手性双膦配体。

本发明所述的Xyliphos手性膦配体，即(S,R)-Xyliphos，其化学名为1-S-二苯基膦-2-R-二(3,5-二甲基苯基)膦二茂铁，具有以下结构式(IV)：

本发明提供如下技术方案：

一种制备(S)-MEA胺醚的方法，所述方法包括：

在催化剂和有机碱存在下，MEA亚胺与PMHS和/或三乙基氢硅烷经还原反应得到(S)-MEA胺醚；