[发明专利]制造6,10,14‑三甲基十五烷‑2‑酮的方法

说明书

本发明涉及制造6，10，14-三甲基十五烷-2-酮(“C18-酮”)的方法，所述方法包括在催化剂存在下用氢气使(5E，9E)-法尼基丙酮和(5Z，9E)-法尼基丙酮的混合物氢化的步骤，其中相对于碳-氧双键，所述催化剂能够优先氢化碳-碳双键。优选地，催化剂包含选自由钯、铂、铑、铱和镍及其混合物组成的组的金属。更优选地，催化剂包含选自由钯、铂及其混合物组成的组的金属。甚至更优选地，催化剂是选自由钯、铂及其混合物组成的组的金属。最优选地，催化剂是钯。

令人惊奇的是，本发明的发明人发现，当使用(5E，9E)-法尼基丙酮和(5Z，9E)-法尼基丙酮的混合物来制备C18-酮时，氢化反应比使用(5E，9E)-法尼基丙酮、(5Z，9E)-法尼基丙酮、(5E，9Z)-法尼基丙酮和(5Z，9Z)-法尼基丙酮的混合物的情形快得多。因此，有利的是(尤其对于生产上百吨的工业方法来说)，使用(5E，9E)-法尼基丙酮和(5Z，9E)-法尼基丙酮的混合物作为获得C18-酮的起始材料，因为节省时间对总生产成本具有巨大的影响。

附图说明

图1示意性地表示法尼基丙酮到C18-酮的转化。

制造(5E,9E)-法尼基丙酮和(5Z,9E)-法尼基丙酮的混合物

可以通过(E)-橙花叔醇的C3延伸，来获得(5E，9E)-法尼基丙酮和(5Z，9E)-法尼基丙酮的混合物。一个实例是，在催化剂存在下(E)-橙花叔醇与异丙烯基甲基醚反应或者与异丙烯基乙基醚反应得到(E，E)-法尼基丙酮和(E，Z)-法尼基丙酮的混合物。可以使用酸或铵盐作为催化剂。

在WO 2009/019132中进一步描述了其中催化剂是酸的方法，优选地其中催化剂选自由磷酸、硫酸、对甲苯磺酸、甲磺酸、三氯乙酸、草酸及其混合物组成的组，WO 2009/019132的内容通过引用并入本文。

在WO 2010/046199中进一步描述了其中催化剂是铵盐的方法，优选地 其中催化剂选自由溴化铵、氯化铵或磷酸二铵组成的组，WO 2010/046199的内容通过引用并入本文。

或者，还可以根据JP-A 2002-121 165中所描述的方法进行(E)-橙花叔醇的C3延伸。

此外，还可以用本领域技术人员已知的方法采用如下试剂中的一种来进行(E)-橙花叔醇的C3延伸。

在GB 788,301中描述了其中使用双烯酮的方法的实例。在例如CN 102 115 437中描述了其中使用乙酰乙酸酯的方法(所谓的“Carroll反应”)的实例。

制造(E)-橙花叔醇

用作起始材料的(E)-橙花叔醇可以来自天然来源或任何其它来源，或通过发酵获得，或者可以合成方法合成得到，并且如果需要的话，通过本领域技术人员已知的任何方法来与(Z)-橙花叔醇分离。

另一种获得(E)-橙花叔醇的方法是从(E)-香叶基丙酮开始，(E)-香叶基丙酮本身可以从天然来源或任何其它来源提取得到，或通过发酵获得，或者可以合成方法合成得到，并且如果需要的话，通过本领域技术人员已知的任何方法来与(Z)-香叶基丙酮分离。

然后根据本领域技术人员已知的任何方法对(E)-香叶基丙酮进行乙炔化，然后在Lindlar催化剂存在下氢化。乙炔化(ethyinylation)可以用乙炔、氨和碱(例如氢氧化钾)进行，或者用乙炔基格氏试剂进行。或者，可以根据本领域技术人员已知的方法使用(E)-香叶基丙酮与乙烯基格氏试剂反应。

获得的(E)-橙花叔醇的另外一种方法是通过(2E，6E)-法尼醇、(2Z，6E)-法尼醇或其混合物的重排，例如由S.Matsubara，T.Okazoe，K.Oshima，K. Takai，H.Nozaki在Bull.Chem.Soc.Jpn.1985，58，844-849所描述和由J.Jacob，J.H.Espenson，J.H.Jensen，M.S.Gordon在Organometallics 1998，17，1835-1840所描述。

(2E，6E)-法尼醇本身可以从天然来源提取得到，或通过发酵获得，或者可以合成方法合成得到，并且如果需要的话，通过本领域技术人员已知的任何方法来与(2Z，6E)-法尼醇、(2E，6Z)-法尼醇和(2Z，6Z)-法尼醇分离。