[发明专利]一种分子氧氧化醇类化合物制醛/酮的催化方法在审
| 申请号： | 201611121412.6 | 申请日： | 2016-12-08 |
| 公开（公告）号： | CN108191619A | 公开（公告）日： | 2018-06-22 |
| 发明（设计）人： | 徐杰;张树静;马红;高进;苗虹;孙玉霞;罗杨 | 申请（专利权）人： | 中国科学院大连化学物理研究所 |
| 主分类号： | C07C45/38 | 分类号： | C07C45/38;C07C47/54;B01J31/02;B01J31/22 |
| 代理公司： | 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 | 代理人： | 马驰 |
| 地址： | 116023 辽宁省*** | 国省代码： | 辽宁;21 |
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| 摘要： | |||
| 搜索关键词： | 分子氧 催化 类化合物 氧化醇 纳米过渡金属 氧化剂 醇类化合物 催化剂制备 催化材料 催化反应 催化体系 高选择性 反应物 转化 | ||
1.一种分子氧氧化醇类化合物制醛/酮的催化方法，其特征在于：在过渡金属材料、与TEMPO或其衍生物中的一种或二种以上的共同作用下，使用氧气为氧化剂，将醇催化氧化合成醛和/或酮。
2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：催化剂活性组分为过渡金属粒子、TEMPO及其衍生物两种组分，过渡金属包括：铜、钴、镍、锰中的一种或二种以上；TEMPO及其衍生物中的一种或二种以上。
3.按照权利要求2所述的催化剂，其特征在于：前驱体为MOFs材料中过渡金属负载量范围为30％～80％；
过渡金属材料的催化剂前驱体为MOFs材料，在惰性气氛气体下，经过碳热还原的方式制备；碳热还原温度500℃～800℃，时间1～2小时。
4.按照权利要求3所述的催化剂，其特征在于：催化剂前驱体制备过程中，加入二价金属盐和羧基配体，采用水热法制备；二价金属盐包括：硝酸铜、乙酸铜、乙酸镍、乙酸钴、乙酸锰中的一种或二种以上，羧基配体包括对苯二甲酸、均苯三甲酸、苯四甲酸中的一种或两种以上；
二价金属盐和羧基配体的摩尔比为1:1～2:1。
5.按照权利要求1所述方法，其特征在于：反应体系中TEMPO及其衍生物与反应原料醇类化合物的摩尔比为1～10；其中过渡金属材料与底物醇类化合物摩尔比分别是1～25。
6.按照权利要求1所述方法，其特征在于：催化转化过程是分子氧为氧源，反应压力范围为0.3～1.0MPa。
7.按照权利要求1所述方法，其特征在于：条件温和，反应温度为70～100℃，反应时间为1～6小时。
8.按照权利要求1所述方法，其特征在于：醇类化合物为苯甲醇、对甲氧基苯甲醇、肉桂醇、藜芦醇、对硝基苯甲醇、对甲基苯甲醇中的一种或二种以上。
9.按照权利要求1或5所述方法，其特征在于：TEMPO衍生物为TEMPO-R(R为-H、OH、CH3、CN)中的一种或二种以上。
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