[发明专利]环丙基二苯基锍三氟甲磺酸盐的合成方法

说明书

本发明提供了一种环丙基二苯基锍三氟甲磺酸盐的合成方法，包括（a）以3‑卤‑1‑丙醇和三氟甲磺酸酐为原料合成3‑卤代丙基三氟甲磺酸酯，（b）3‑卤代丙基三氟甲磺酸酯和二苯硫醚反应合成3‑卤代丙基二苯基锍三氟甲磺酸盐及（c）3‑卤代丙基二苯基锍三氟甲磺酸盐与强碱反应合成环丙基二苯基锍三氟甲磺酸盐。本发明环丙基二苯基锍三氟甲磺酸盐的合成方法容易操作，反应条件温和，收率高，易于放大，且所制备的环丙基二苯基锍三氟甲磺酸盐可用作新型硫叶立德试剂，用于以醛或酮为底物合成四元环酮的过程中，其活性与常用的传统硫叶立德试剂——环丙基二苯基锍四氟硼酸盐的活性相当，具有广泛的应用前景。

技术领域

本发明涉及一种硫叶立德试剂的合成方法，具体地说是涉及一种环丙基二苯基锍三氟甲磺酸盐的合成方法。

背景技术

环丙基硫叶立德试剂是通过醛或酮合成四元环酮类化合物的关键试剂，在传统方法中通常采用环丙基二苯基锍四氟硼酸盐作为环丙基硫叶立德试剂，但该试剂价格昂贵，且在市场上没有大量供应。这主要是由于四氟硼酸银是一种价格昂贵且极易潮解变质的试剂，使得环丙基二苯基锍四氟硼酸盐的合成过程操作复杂、难度大，限制了该试剂在实验室及规模化生产过程中的广泛应用。

环丙基二苯基锍三氟甲磺酸盐具有光漂白效果，其通常用作光致产酸剂(Jin-Baek Kim,Ji-Hyun Jang,Hyun-Woo,et al.Photobleaching photoacidgenerator.Journal of Photopolymer Science and Technology,2001,14(3),341-344；U.S.Patent 6541179)，但其合成方法及其用作硫叶立德试剂鲜见报道。

发明内容

本发明的目的就是提供一种环丙基二苯基锍三氟甲磺酸盐的合成方法，以解决现有技术中环丙基二苯基锍四氟硼酸盐作为硫叶立德试剂合成过程复杂及难以广泛应用等问题。

本发明的目的是这样实现的：

一种环丙基二苯基锍三氟甲磺酸盐的合成方法，其包括如下步骤：

(a)3-卤代丙基三氟甲磺酸酯的合成

在-20℃～25℃下，将3-卤-1-丙醇与缚酸剂溶于反应溶剂中，在-20℃～0℃下缓慢滴加三氟甲磺酸酐，滴加完毕后自然升温至室温，反应过夜；反应结束后，经萃取、洗涤、干燥及浓缩后得到3-卤代丙基三氟甲磺酸酯；反应式如下：

反应式中，X为Cl、Br或I；

3-卤-1-丙醇、缚酸剂及三氟甲磺酸酐的摩尔比为1∶1～2∶1～2；

(b)3-卤代丙基二苯基锍三氟甲磺酸盐的合成

将3-卤代丙基三氟甲磺酸酯和二苯硫醚溶于反应溶剂中，3-卤代丙基三氟甲磺酸酯与二苯硫醚的摩尔比为1∶1～2，在40℃～80℃下回流反应24h～48h；反应结束后降至室温，浓缩，加入乙醚后析出固体，过滤并洗涤、干燥所得固体，得到3-卤代丙基二苯基锍三氟甲磺酸盐；反应式如下：

(c)环丙基二苯基锍三氟甲磺酸盐的合成

将3-卤代丙基二苯基锍三氟甲磺酸盐溶于无水四氢呋喃或无水乙醚中，分批加入强碱，3-卤代丙基二苯基锍三氟甲磺酸盐与强碱的摩尔比为1∶1～2，在0～65℃下反应12h～24h；反应完成后，加入稀三氟甲磺酸水溶液淬灭反应并经后处理得到环丙基二苯基锍三氟甲磺酸盐；反应式如下：

步骤(a)中，所述缚酸剂为三乙胺、二异丙基乙基胺或吡啶中的一种。

步骤(a)中，所述3-卤-1-丙醇与缚酸剂的摩尔比为1∶1.1。