[发明专利]苯深度脱噻吩的镍基吸附剂及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种用于苯深度脱噻吩的镍基吸附剂的制备方法，所述方法包括：

(1)提供包含镍、铝和任选助剂的混合物，

其中，以所述镍基吸附剂的重量百分数为基准，镍含量为40-80重量％，铝含量在40.1-60重量％，助剂含量0-10重量％，所述助剂选自Fe和Cu中的任意一种或两种；

其中，在步骤(1)中，通过将金属镍、金属铝和助剂进行熔炼来提供所述混合物；所述熔炼的温度为1000-1800℃，时间在0.5-3小时，冷却方式为骤冷或者阶梯冷却或者自然冷却至常温；

(2)将所述混合物造粒之后，用碱溶液对合金颗粒进行活化处理包括用无机碱溶液对所述合金颗粒进行活化处理，将合金颗粒置于固定床反应器之后进行原位活化处理；所述无机碱溶液为NaOH，其中，NaOH碱溶液浓度为0.5-5重量％，NaOH碱溶液的重量空速为10-50小时^-1，活化处理温度为室温-80℃，活化处理时间为4-6小时，形成具有多孔结构的外表面层，其中，所述多孔结构中的中孔和大孔体积占比20％-50％，微孔体积占比80％-50％；

(3)对活化处理后的颗粒进行洗涤；和

(4)使用助剂水溶性盐水溶液对经过洗涤之后的颗粒进行浸渍修饰处理，再次洗涤之后得到颗粒状镍基吸附剂；其中，所述颗粒状镍基吸附剂的大小为2.0-10.0mm，所述助剂水溶性盐水溶液包括含锌盐、钼盐或钌盐的水溶液，其中，锌盐和钼盐水溶液浓度为0.5-10重量％，钌盐水溶液浓度为0.001-0.1重量％，所述助剂水溶性盐水溶液的重量空速为0.5-5小时^-1，浸渍修饰的温度为室温-80℃，时间为0.5-3小时。

2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，通过破碎形成颗粒、浇铸成颗粒或者破碎成粉末后通过打片或挤出来进行造粒；所述造粒包括机械破碎后刷选造粒、熔融液态合金浇铸造粒、熔融液态合金旋转造粒、或者粉碎后加入成型剂进行打片或挤出来造粒；

在步骤(3)中，将所述碱溶液切换成去离子水，直至洗涤后溶液的pH值为7-9，其中，洗涤温度为室温-80℃；

在步骤(4)中，所述锌盐选自醋酸锌、氯化锌和硝酸锌；钼盐为钼酸铵、钼酸钾和钼酸钠；钌盐选自醋酸钌、三氯化钌和硝酸钌；

在步骤(4)中，将所述助剂水溶性盐水溶液切换成去离子水，直至洗涤后溶液的pH值为7-9，其中，洗涤温度为室温-80℃。

3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述镍基吸附剂的总孔容大于0.1ml/ml吸附剂。

4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，镍含量为45-75重量％，铝含量在40.1-55重量％，助剂含量0-10重量％。

5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述镍基吸附剂为颗粒状。

6.如权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述镍基吸附剂呈球形、条形、圆柱形以及它们的组合。

7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述镍基吸附剂还包括内核，该内核的平均强度为侧面压强大于300N。

8.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述镍基吸附剂在苯深度脱噻吩、苯一般脱噻吩或者在苯加氢制环己烯中对原料苯进行深度吸附脱噻吩中作为吸附剂。

9.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，原料苯中噻吩经过吸附剂吸附的温度为60-130℃。

10.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，原料苯中噻吩含量为0.5-5mg/kg，经镍基吸附剂吸附后降为＜0.01mg/kg；且用于苯深度吸附脱噻吩的有效硫容达3.00g噻吩/L吸附剂；和/或经镍基吸附剂吸附饱和后，镍基吸附剂饱和硫容达到100g噻吩/L吸附剂。

11.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，原料苯深度脱噻吩失效后的镍基吸附剂作为原料苯深度脱噻吩硫前的预处理脱噻吩硫吸附剂，原料苯中噻吩含量为0.5-5mg/kg，镍基吸附剂饱和硫容为100g噻吩/L吸附剂。