[发明专利]一种含有手性胺配体的多孔有机聚合物的制备方法

权利要求书

1.一种含有手性胺配体的多孔有机聚合物的制备方法，其特征在于，包括以下两种制备方法：

(1)方法一：采用一锅法先由含有乙烯基的卤甲基化合物与手性胺配体反应生成具有乙烯基的手性胺配体，然后将其自聚或者与其他共聚单体混聚而成；

或，(2)方法二：先将含有乙烯基的卤甲基化合物自聚或与其他共聚单体混聚得到聚合物后，加入手性胺配体，将其锚接在聚合物上，得到含有手性胺配体的多孔有机聚合物；

含有乙烯基的卤甲基化合物为对氯甲基苯乙烯、烯丙基氯、对溴甲基苯乙烯、烯丙基溴、烯丙基碘中的一种或二种以上；

其手性胺配体为手性双齿胺配体、手性三齿胺配体、手性四齿胺配体中的一种或或二种以上；

所述共聚单体是苯乙烯、二乙烯基苯、乙烯基吡啶、乙烯基萘等乙烯基化合物中的一种或二种以上；其乙烯基的卤甲基化合物与手性胺配体的用量的摩尔比范围为0.1-20，共聚单体与手性胺配体用量的摩尔比范围为0-10。

2.根据权利要求1所述含有手性胺配体的多孔有机聚合物的制备方法，其特征在于，含有乙烯基的卤甲基化合物、手性胺配体，或者它们和其他共聚单体经由自由基引发剂引发聚合而成；

所述自由基引发剂为过氧化环己酮、过氧化二苯甲酰、叔丁基过氧化氢、偶氮二异丁腈或偶氮二异庚腈的一种或二种以上，自由基引发剂用量与手性胺配体用量的摩尔比范围为0.01-10。

3.根据权利要求1或2所述含有手性胺配体的多孔有机聚合物的制备方法，反应过程中保持持续搅拌，其温度的控制具体过程为：

(1)方法一：首先将乙烯基的卤甲基化合物与手性胺配体在有机溶剂中20-100℃下搅拌2-24h；然后加入自由基引发剂20-100℃下反应1-48h，自聚得到含有手性胺的多孔有机聚合物，或者加入共聚单体和自由基引发剂20-100℃下反应1-48h，混聚得到含有手性胺的多孔有机聚合物；

或，(2)方法二：首先将乙烯基的卤甲基化合物经自由基引发剂在20-100℃下反应1-48h，自聚得到多孔有机聚合物，或者将乙烯基的卤甲基化合物与共聚单体经自由基引发剂在20-100℃下反应1-48h，混聚得到多孔有机聚合物；然后加入手性胺配体，20-100℃下搅拌2-48h，得到含有手性胺配体的多孔有机聚合物。

4.根据权利要求3所述含有手性胺配体的多孔有机聚合物的制备方法，聚合所用溶剂可以为甲醇、乙醇、二氯甲烷、三氯甲烷、四氢呋喃、苯、甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基亚砜等质子性或非质子性溶剂中的一种或二种以上。

5.一种权利要求1-4任一所述方法制备获得的含有手性胺配体的多孔有机聚合物。

6.一种权利要求5所述多孔有机聚合物的应用；可作为载体应用于酮不对称加氢反应、酮的不对称转移氢化反应、烯烃不对称环丙烷化反应、烯烃不对称环氧化反应或烯烃不对称氢甲酰化反应中。

7.根据权利要求6所述的应用，当应用时，其上负载金属可以是Ru、Rh、Ir、Pd、Au、Cu、Fe中的一种或二种以上金属的氧化物、卤化物和金属有机化合物中的一种或二种以上，催化剂中金属担载量为0.5wt‰～1wt％(质量分数)。