[发明专利]一种阳离子稀土中心催化体系、其制备方法及双烯烃聚合物的制备方法有效
| 申请号： | 201610348792.0 | 申请日： | 2016-05-24 |
| 公开（公告）号： | CN105777965B | 公开（公告）日： | 2018-06-29 |
| 发明（设计）人： | 代全权;张学全;白晨曦;胡雁鸣;张春雨;毕吉福;那丽华 | 申请（专利权）人： | 中国科学院长春应用化学研究所 |
| 主分类号： | C08F136/06 | 分类号： | C08F136/06;C08F136/08;C08F236/06;C08F236/08;C08F236/04;C08F4/54 |
| 代理公司： | 北京集佳知识产权代理有限公司 11227 | 代理人： | 赵青朵 |
| 地址： | 130022 吉*** | 国省代码： | 吉林;22 |
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| 摘要： | |||
| 搜索关键词： | 催化体系 阳离子 稀土 稀土配合物 双烯烃 制备 聚合 茂金属催化体系 烷基 双烯烃聚合物 烷基铝化合物 给电子配体 阳离子活性 三氟甲基 顺式结构 五氟苄基 稀土元素 烷基铝 移位 芳基 活化 配位 催化 | ||
1.一种阳离子稀土中心催化体系，包括稀土配合物和烷基铝化合物；
所述稀土配合物如式I所示：
Ln[M]·xL 式I；
式I中，Ln为稀土元素；
M为SCN-、BF4-或PF6-；
L为给电子配体；
1≤x≤4。
2.根据权利要求1所述的阳离子稀土中心催化体系，其特征在于，所述烷基铝化合物包括三烷基铝和/或烷基氢化铝。
3.根据权利要求1所述的阳离子稀土中心催化体系，其特征在于，Ln为镧或钕。
4.根据权利要求1所述的阳离子稀土中心催化体系，其特征在于，所述L包括醇类化合物、亚砜类化合物、呋喃类化合物、胺类化合物、醚类化合物或酯类化合物。
5.根据权利要求1所述的阳离子稀土中心催化体系，其特征在于，所述烷基铝化合物与稀土配合物中稀土元素的摩尔比为(10～60)：1。
6.根据权利要求1～5任意一项所述的阳离子稀土中心催化体系，其特征在于，所述阳离子稀土中心催化体系还包括双烯烃；
所述双烯烃包括丁二烯、异戊二烯或间戊二烯。
7.一种阳离子稀土中心催化体系的制备方法，包括以下步骤：
将稀土配合物和烷基铝化合物混合后进行陈化，得到阳离子稀土中心催化体系；
所述稀土配合物如式I所示：
Ln[M]·xL 式I；
式I中，Ln为稀土元素；
M为SCN-、BF4-或PF6-；
L为给电子配体；
1≤x≤4。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述陈化的温度为0～80℃；
所述陈化的时间为1～24小时。
9.一种双烯烃聚合物的制备方法，包括以下步骤：
在催化剂作用和无水无氧的条件下，将双烯烃单体在有机溶剂中进行聚合反应，得到双烯烃聚合物；
所述双烯烃单体为丁二烯和异戊二烯；
所述催化剂为权利要求1～6任意一项所述的阳离子稀土中心催化体系或权利要求7～8任意一项所述的制备方法制得的阳离子稀土中心催化体系。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，所述催化剂中稀土元素的物质的量与双烯烃单体的质量之比为(2×10-6～4×10-5)mol：1g。
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