[发明专利]一种希夫碱金属锰配合物、制备方法及其应用

说明书

技术领域

本发明涉及纺织印染助剂合成技术领域，具体涉及一种用于织物双氧水低温漂白的希夫碱金属锰配合物、制备方法及其应用。

背景技术

目前，织物漂白通常是在高温强碱条件下进行，消耗了大量的水和能源，因此，双氧水低温漂白技术受到了广泛的关注。现有技术中，采用双氧水低温漂白活化剂或催化剂主要有四乙酰乙二胺、烷酰氧基苯磺酸钠以及阳离子型的N-酰基己内酰胺TBCC和THCTS。此外，金属卟啉配合物、金属酞菁配合物、大环多胺金属配合物等仿酶金属配合物在这个领域有较好的发展前景。但是，各种活化剂或催化剂都存在着一些不足，如TAED的水溶性差，TBCC的价格较高而难以工业化生产，还需要进一步完善。

希夫碱及其金属配合物具有较高的催化活性，多用于仿生催化领域。由于大多数配合物水溶性较差，难以应用到以水为反应介质的体系中，从而影响了配合物的催化活性，使其推广和应用受到一定的限制，故设计合成水溶性希夫碱金属配合物成为人们关注的热点。希夫碱配体种类繁多，并不是每一种配体都适合催化歧化双氧水分解并产生较多的漂白有效成分。

发明内容

本发明的目的在于克服现有技术存在的不足，提供一种既具有较好的水溶性又具有较高的催化活性的希夫碱金属锰配合物及其制备方法，并应用于在低温条件下催化双氧水漂白织物。

为达到上述目的，本发明采用的技术方案是提供一种希夫碱金属锰配合物，它的结构通式为：

，

其中，R为O或S元素，n为1或2，Y为-CH₂-或-CH₂-CH₂-。

本发明技术方案还包括提供一种希夫碱金属锰配合物的制备方法，步骤如下：

1、在装有搅拌器、冷凝回流管和温度计的反应容器中，按摩尔比1:1.2～1.5加入水杨醛和苯胺，再加入适量的乙醇，在温度为60～75℃的条件下反应2～3h，经减压除去溶剂，提纯，干燥，得到N-苯基水杨醛亚胺；

2、按摩尔比1:2.5～3.0:1.2～1.5，将得到的N-苯基-水杨醛亚胺、尿素、氨基磺酸加入到装有搅拌器、温度计和冷凝回流装置的反应容器中，在温度为95～105℃、氮气保护和搅拌条件下，反应2～3h，冷却后，用乙醇除去固体，经抽滤，真空干燥，得到N-苯基-水杨醛亚胺磺酸；

3、将得到的N-苯基水杨醛亚胺磺酸加入到适量饱和碳酸钠溶液中，煮沸处理2～3h，冷却后，用冰乙酸调节pH=5～6，再加入一定量的乙醇冷却到0℃，过滤后得到浅黄色的固体，经乙醇洗涤，真空干燥，得到磺基水杨醛，其结构式为：

；

4、将质量百分比浓度为80%的乙醇溶解的氨基腈盐酸盐溶液，缓慢滴加到装有水溶解的脲和磷酸二氢钠的反应容器中，氨基腈盐酸盐、脲、磷酸二氢钠的摩尔比为1：1.1～1.2：0.1～0.2，调节pH至近中性，在温度为120～140℃的条件下反应6～8h，得到氰脲，其结构通式为：

；

其中，R为O或S元素，n为1或2，Y为-CH₂-或-CH₂-CH₂-；

5、将磺基水杨醛和质量百分比浓度为95%的乙醇溶解的氰脲按摩尔比1:0.6～1加入到装有搅拌器、温度计和冷凝回流装置的反应容器中，在温度为60～70℃的条件下反应2～3h，冷却后，经滤出沉淀，洗涤，干燥，得到黄色晶体配体，其结构通式为：

；

其中，R为O或S元素，n为1或2，Y为-CH₂-或-CH₂-CH₂-；

6、在装有搅拌器、温度计、冷凝回流装置的反应容器中，按摩尔比1:1.5～2加入质量百分比浓度为50%的乙醇溶解的配体和质量百分比浓度为50%的乙醇溶解的金属盐，补加适量的氢氧化钠，在温度为50～60℃的搅拌条件下反应2～3小时，冷却、静止、过滤后，用质量百分比浓度为50%的乙醇溶液重结晶，再经乙醇洗涤、真空干燥后得到希夫碱金属锰配合物。

本发明所述的氨基腈盐酸盐为胺基乙腈盐酸盐或氨基丙腈盐酸盐。

所述的脲为尿素、缩二脲、硫脲、二硫代缩二脲中的一种。

所述的金属锰盐为四水合乙酸锰或四水合二氯化锰。

本发明提供的希夫碱金属锰配合物的应用，将其用作为催化双氧水低温漂白的希夫碱金属锰配合物，用于对棉、麻、丝织物的双氧水低温漂白工艺。