[发明专利]一种合成萘醌磺酰氯的方法

说明书

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，具体涉及一种合成萘醌磺酰氯的方法。

背景技术

萘醌化合物是一类光敏化合物，主要用于感光材料领域，如彩色胶片、胶版印刷、电子显像等行业，是一类重要化工产品。萘醌磺酰氯是该类化合物中光学活性最好的一类中间体，它与含有羟基的化合物发生酯化反应后，生成具有感光性质的化合物，使用在阳图PS版的材料中，具有耐印力高、分辨率好、感光范围宽的特点，特别是与线性酚醛树脂结合后具有显影碱水环保、宽容度大的优点，因此在阳图制版领域应用广泛。

萘醌磺酰氯化合物的结构如下式（1）所示，其中：R₁和R₂为取代基团，包括氧取代、叠氮取代、重氮取代、烃基以及取代烃基、含不饱和键烃基、卤素、羟基、硝基、亚硝基、取代羟基、芳香环、杂环、羧基以及并合芳环和杂环。

(1)

目前文献报道的萘醌磺酰氯的合成方法主要有以下四种：

方法A：使用萘醌磺酸盐或其游离酸为原料，使用氯磺酸为酰氯化试剂以制备萘醌磺酰氯（PL161627（1993），SU173756（1965），J.Prak.Chem.333,476(1991)）。该方法采用了过量的氯磺酸以及较高的反应温度，反应过程中会释放出二氧化硫和氯化氢气体。

方法B：采用二氯亚砜为酰氯化试剂和N,N-二甲基甲酰胺作为催化剂，使用萘醌磺酸盐或其游离酸为原料进行萘醌磺酰氯的制备（KhimProcess505(1981),CA9634766b）。该方法也需要使用大过量的二氯亚砜，同样会产生大量的二氧化硫和氯化氢气体副产物。

方法C：使用萘醌磺酸盐或其游离酸为原料,使用氯磺酸与二氯亚砜一同作为酰氯化试剂(DD234000(1986)，DD269846（1989），JP0827096（1996），RO104624（1994）)，该方法的缺点与上述两种方法相同，仍会产生大量酸性气体。

方法D：使用萘醌磺酸盐或其游离酸为原料，使用光气作为酰氯化试剂，进行制备（JP59196860（1984），EP178356（1986）），该方法主要缺陷为使用剧毒的光气作为原料，工艺过程存在安全隐患。ReddyVeummadiVenkat于2003年专利US6559291中报道了使用液体双光气和固体光气为酰氯化试剂在三乙胺存在下进行萘醌磺酰氯的合成，该专利使用萘醌磺酸盐为原料，在三乙胺存在下，于-50oC条件下进行反应。该方法使用的反应温度偏低，使用双光气和固体光气的用量较大，工业化放大生产存在问题。

发明内容

本发明的目的在于提供一种合成萘醌磺酰氯的方法，该方法具有安全环保，反应条件温和，提纯容易，工艺适合放大，原料储运安全等优点。

为了达到以上目的，本发明采用的技术方案是：

一种合成萘醌磺酰氯的方法，该方法是将萘醌磺酸与二(三氯甲基)碳酸酯作为酰氯化试剂，在有机碱为催化剂的条件下，在惰性溶剂中合成萘醌磺酰氯。反应式如下：

该方法具体过程为：在反应容器内加入萘醌磺酸、有机碱、二(三氯甲基)碳酸酯和溶剂，加料完成后进行保温反应，反应温度为-20oC~50oC（优选温度为-10oC~10oC），保温反应时间为30min~300min（优选时间为200min~300min）；反应结束后，将反应所得混合物进行减压浓缩，回收溶剂；将残余物加入冰水混合物中，搅拌5min~60min，（优选时间为10min~60min），有固体产物析出，过滤，固体产物使用冰水混合物洗涤；最后将洗涤后的产物进行真空干燥后即获得所述萘醌磺酰氯。

本发明方法的加料过程控制温度为-0oC~50oC（优选-10oC~10oC）；加料方式包括两种，第一种方式为：在反应容器内加入萘醌磺酸、溶剂和二(三氯甲基)碳酸酯，搅拌条件下使反应物混合均匀，然后将有机碱或者有机碱溶液滴加至反应容器中；第二种方式为：在反应容器中加入萘醌磺酸、有机碱和溶剂，搅拌条件下使反应物混合均匀，然后分批将二(三氯甲基)碳酸酯加入反应容器中，或者将二(三氯甲基)碳酸酯与所述溶剂配制成溶液滴加入反应体系中。

所述有机碱为二乙胺、三乙胺、吡啶、甲基吡啶、2-甲基吡啶、二甲基吡啶、N,N-二甲氨基吡啶、咪唑、2-甲基咪唑、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二乙基乙酰胺和N-甲基-2-吡咯烷酮中的一种或几种。

所述惰性溶剂为三氯甲烷、1,2-二氯甲烷、四氯化碳、甲苯、乙酸乙酯、石油醚、正己烷或正庚烷。