[发明专利]一种无金属催化羰基化苄氯合成1,2,3-三芳基-1-丙酮化合物的方法在审
申请号: | 201610130897.9 | 申请日: | 2016-03-08 |
公开(公告)号: | CN105669400A | 公开(公告)日: | 2016-06-15 |
发明(设计)人: | 韩维;钟延珍 | 申请(专利权)人: | 南京师范大学 |
主分类号: | C07C45/49 | 分类号: | C07C45/49;C07C49/84;C07C49/813;B01J31/26;B01J31/06 |
代理公司: | 南京知识律师事务所 32207 | 代理人: | 韩朝晖 |
地址: | 210046 江*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 金属 催化 羰基化 合成 三芳基 丙酮 化合物 方法 | ||
1.一种无金属催化羰基化苄氯合成1,2,3-三芳基-1-丙酮化合物的方法,其特征在于,在 聚乙二醇溶剂中,在碘化物催化剂和碱的作用下,苄氯、芳硼试剂和一氧化碳发生羰基化- 烷基化多米诺反应,偶联形成1,2,3-三芳基-1-丙酮化合物,反应通式表示如下:
式中,苄氯的苯环上的取代基R1为单取代或多取代,R1是指任意选自氢,C1~C12的 烷基、烯基或炔基,C1~C12烷氧基,C1~C12氟取代烷基、氟取代烷氧基,C1~C12巯 基,C3~C12的环烷基,氟或氯;
芳硼试剂是指苯基取代硼酸、硼酸酯或氟硼酸盐,其苯环上的取代基R2为单取代或多 取代,R2是指任意选自氢,C1~C12的烷基、烯基或炔基,C1~C12烷氧基,C1~C12氟 取代烷基、氟取代烷氧基,C1~C12巯基,C3~C12的环烷基,C1~C12烷氧基羰基,芳 基羰基,C1~C12烷酰氧基,氰基,C1~C12烷磺酰基,磺酸基,磺酸酯基,磷酸酯基, 硝基,苯基,氟或氯。
2.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,所述的溶剂是平均分子量为200~20000 聚乙二醇。
3.根据权利要求2所述的合成方法,其特征在于,所述的溶剂是平均分子量为400~1000 聚乙二醇。
4.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,所述的碘化物选自碘化钠、碘化钾、 碘化锂、碘化铯、碘化铵、氢碘酸、单质碘、四丁基碘化铵、四甲基碘化铵、四乙基碘化铵、 碘化锌、碘化钙、三甲基碘代磺酸、四丙基碘化铵、碘化乙酰硫代胆碱、乙基三苯基碘化膦、 三甲基苯基碘化铵、1-丁基-3-甲基碘化咪唑鎓、碘化铋、碘化镍、碘化酮、碘化亚酮、碘化 钴、甲基三苯基碘化鏻、1-乙基-3-甲基碘化咪唑鎓、1-甲基-3-丙基碘化咪唑嗡或1,2-二甲基 -3-丙基碘化咪唑鎓。
5.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,所述的碱为无机碱或有机碱,无机碱 选自磷酸锂、水合磷酸锂、磷酸二氢锂、磷酸氢二锂、磷酸钾、水合磷酸钾、磷酸二氢钾、 磷酸氢二钾、磷酸钠、磷酸氢钠、磷酸二氢钠、水合磷酸钠、氟化钠、氟化钾、氟化铯、碳 酸锂、碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、乙酸钠、乙酸钾、乙酸铯、甲醇钠、乙醇钠、叔丁醇锂、 氢氧化锂、丙酸钠、丙酸钾、丁酸钠、丁酸钾、特戊酸钠或特戊酸钾中的一种或几种;有机 碱选自四丁基氟化铵、三乙胺、二异丙基乙胺、三丁胺、1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷或1,5-二 氮杂二环[4.3.0]壬-5-烯中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,所述的一氧化碳的压力为1~10个 大气压。
7.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,所述的反应温度为25-150℃。
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