[发明专利]用于制造氢氯氟烯烃的方法

权利要求书

1.一种用于由1,1,3,3-四氯丙烯(1230za)和/或1,1,1,3,3-五氯丙 烷(240fa)制造反式1-氯-3,3,3三氟丙烯(E-1233zd)的方法，该方法 包括以下步骤：

用HF在气相或液相中将1,1,3,3-四氯丙烯(1230za)和/或 1,1,1,3,3-五氯丙烷(240fa)氟化成一种包括顺式1-氯-3,3,3-三氟丙烯 (Z-1233zd)和反式1-氯-3,3,3三氟丙烯(E-1233zd)以及HCl和未反应 原料的混合物；接着

将HCl与顺式1-氯-3,3,3三氟丙烯(Z-1233zd)、反式1-氯-3,3,3 三氟丙烯(E-1233zd)和未反应原料分离；接着

将顺式1-氯-3,3,3三氟丙烯(Z-1233zd)和反式1-氯-3,3,3三氟丙 烯(E-1233zd)与未反应原料分离；接着

将所述顺式1-氯-3,3,3-三氟丙烯(Z-1233zd)与所述反式1-氯- 3,3,3三氟丙烯(E-1233zd)分离；接着

将所述顺式1-氯-3,3,3-三氟丙烯(Z-1233zd)异构化以形成反式1- 氯-3,3,3三氟丙烯(E-1233zd)。

2.如权利要求1所述的方法，其中所述异构化在气相中在一种非均 相催化剂的存在下进行，所述非均相催化剂是选自下组，该组由以下各项组 成：Sb^V、Ti^IV、Sn^IV、Mo^VI、Nb^V和Ta^V的可溶性路易斯酸，锑的卤化物类，酸 性分子筛类，高表面积Cr以及沸石类。

3.如权利要求2所述的方法，其中所述非均相催化剂是负载型的或 非负载型的。

4.如权利要求3所述的方法，其中所述载体是选自下组，该组由以 下各项组成：氟处理的氧化铝、氟处理的氧化铬、HF处理过的活性碳以及 氟处理的石墨。

5.如权利要求2所述的方法，其中所述非均相催化剂进一步包括一 种选自下组的一种助催化剂，该组由以下各项组成：钴、镍、锌以及锰。

6.如权利要求5所述的方法，其中所述助催化剂存在的量值为所述 催化剂的从约1至5重量百分比。

7.如权利要求1所述的方法，其中所述异构化在液相中在一种均相 催化剂的存在下进行，所述均相催化剂是选自下组，该组由以下各项组成： 铝、钛、钽、钼、硼、锡、锑和它们的盐类以及布朗斯台德酸。

8.如权利要求7所述的方法，其中所述布朗斯台德酸催化剂是选自 下组，该组由以下各项组成：三氟甲磺酸、甲磺酸、硫酸以及磺酸。

9.如权利要求7所述的方法，其中所述盐是氯化物类、氟化物类或 氯氟化物类。

10.如权利要求1所述的方法，其中所述1,1,3,3-四氯丙烯 (1230za)和/或1,1,1,3,3-五氯丙烷(240fa)通过CCl₄与氯乙烯单体的 反应以及随后的脱氯化氢作用而制备。