[发明专利]多价缩水甘油化合物的制造方法有效

专利信息
申请号: 201580060334.0 申请日: 2015-10-28
公开(公告)号: CN107074794B 公开(公告)日: 2019-09-24
发明(设计)人: 山下千佳;石桥圭孝 申请(专利权)人: 昭和电工株式会社
主分类号: C07D301/03 分类号: C07D301/03;C07D303/12
代理公司: 北京市中咨律师事务所 11247 代理人: 田欣;段承恩
地址: 日本*** 国省代码: 日本;JP
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摘要:
搜索关键词: 缩水 甘油 化合物 制造 方法
【权利要求书】:

1.多价缩水甘油化合物的制备方法,其特征在于在针对分子内含有2个以上的取代或非取代的2-烯基及1个以上的取代或非取代的2-烯基醚基的2-烯基醚化合物,使用过氧化氢水溶液作为氧化剂,在作为催化剂的钨化合物、季铵盐、及作为助催化剂的磷酸的存在下,一边使用磷酸以外的酸控制反应液的pH为1.0~4.0一边进行氧化来制备多价缩水甘油化合物的制造方法中,包含使上述向反应液中添加过氧化氢水溶液的工序和添加磷酸以外的酸的工序交替空出时间地多次重复进行的工序。

2.权利要求1中记载的多价缩水甘油化合物的制造方法,对于上述重复工序中添加过氧化氢水溶液的工序及添加磷酸以外的酸的工序,使两个工序之间分别空出0.1~1小时,在反应中进行2~20次重复。

3.权利要求1或2中任一项中记载的多价缩水甘油化合物的制造方法,在上述过氧化氢水溶液在反应液中的总添加量相对于上述2-烯基醚化合物具有的2-烯基及2-烯基醚基的碳-碳双键的合计量达到0.5当量之前,上述重复工序中添加过氧化氢水溶液的工序及添加磷酸以外的酸的工序重复了至少2次。

4.权利要求1或2中记载的多价缩水甘油化合物的制造方法,在反应液的温度不超过50℃的范围内实施上述向反应液中添加过氧化氢水溶液的工序及添加磷酸以外的酸的工序。

5.权利要求1或2中记载的多价缩水甘油化合物的制造方法,上述2-烯基醚化合物是分子内含有芳香环、具有直接结合在芳香环上的1个以上的取代或非取代的2-烯基醚基和直接结合在芳香环上的2个以上的取代或非取代的2-烯基,且相对于上述取代或非取代的2-烯基醚基来说取代或非取代的2-烯基位于邻位或对位的化合物。

6.权利要求1或2中记载的多价缩水甘油化合物的制造方法,上述2-烯基醚化合物是通式(1)表示的化合物,或下述通式(1)中的苯骨架被萘骨架代替的化合物:

式中,R1及R2各自独立地为下述式(2)表示的基团团,Q各自独立地为式:-CR3R4-表示的亚烷基、碳原子数为3~12的亚环烷基、由碳原子数为6~10的单芳香环构成的亚芳基或由2~3个碳原子数为6~10的芳香环结合而成的亚芳基、碳原子数为7~12的二价脂环式稠合环、或由它们组合而成的二价基团,R3及R4各自独立地为氢原子、碳原子数为1~10的烷基、碳原子数为2~10的烯基、碳原子数为3~12的环烷基、或碳原子数为6~10的芳基,n表示0~50的整数,式(2)中的R5、R6及R7各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~10的烷基、碳原子数为3~12的环烷基或碳原子数为6~10的芳基,

7.权利要求6中记载的多价缩水甘油化合物的制造方法,上述2-烯基醚化合物是具有双酚A、双酚F、苯酚酚醛清漆、三苯基甲烷型酚、联苯芳烷基型酚、苯基芳烷基型酚、或无取代的四氢双环戊二烯骨架的酚或两端结合了-CH2-的无取代的四氢双环戊二烯骨架的酚中的任一种基本骨架,相对于OR1来说R2位于邻位或对位的2-烯基醚化合物。

8.权利要求1或2中记载的多价缩水甘油化合物的制造方法,上述钨化合物是钨酸钠和钨酸的混合物、钨酸钠和无机酸的混合物、或钨酸和碱化合物的混合物中的任一种。

9.权利要求1或2中记载的多价缩水甘油化合物的制造方法,上述季铵盐的氮原子上结合的取代基的碳原子数的合计为6以上50以下。

10.权利要求1或2中记载的多价缩水甘油化合物的制造方法,上述磷酸以外的酸是选自聚磷酸、焦磷酸、磺酸、硝酸、硫酸、盐酸及硼酸中至少一种的无机酸或选自苯磺酸、对甲苯磺酸、甲磺酸、三氟甲磺酸及三氟乙酸中至少一种的有机酸。

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