[发明专利]稀土催化剂组合及其用于制备结晶性3,4-异戊二烯类聚合物在审

专利信息
申请号: 201310689095.8 申请日: 2013-12-16
公开(公告)号: CN104710444A 公开(公告)日: 2015-06-17
发明(设计)人: 崔冬梅;刘博;李世辉;刘东涛 申请(专利权)人: 中国科学院长春应用化学研究所
主分类号: C07F5/00 分类号: C07F5/00;C08F36/08;C08F4/52
代理公司: 北京集佳知识产权代理有限公司 11227 代理人: 赵青朵
地址: 130022 吉*** 国省代码: 吉林;22
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摘要:
搜索关键词: 稀土 催化剂 组合 及其 用于 制备 结晶 异戊二烯 类聚
【权利要求书】:

1.一种具有式(I)结构的双亚胺硫酯稀土配合物,

其中,R1为C1~C30的烷基、C1~C30的烯基、C1~C30的炔基、C1~C30的苯基、C1~C30的取代苯基、C1~C30的芳烷基、C1~C30的环烷基;

R2为C1~C30的烷基、C1~C30的烯基、C1~C30的炔基、C1~C30的苯基、C1~C30的取代苯基、C1~C30的芳烷基、C1~C30的环烷基;

R3为氢、C1~C20的烷基、C1~C20的烯基、C1~C20的炔基、C1~C20的苯基、C1~C20的取代苯基、C1~C20的芳烷基、C1~C20的环烷基、C1~C20的环醚基、膦基、硼基、C1~C20的烷氧基、C1~C20的烷巯基、C1~C20的烷胺基;

M为钪、钇、镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钬、铒、铥、镱或镥;

X1和X2各自独立的选自C1~C20的烷基、C1~C20的烯基、C1~C20的炔基、C1~C20的环烷基、C1~C20的苯基、C1~C20的取代苯基、C1~C20的烷氧基、C1~C20的烷胺基、C1~C20的芳胺基、C1~C20的硅烷基、硼氢基或卤素;所述卤素为氟、氯、溴或碘。

2.根据权利要求1所述的双亚胺硫酯稀土配合物,其特征在于,所述R1为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、三甲硅基甲基、环戊基、环己基、甲基环己基、金刚烷基、苯基、2,6-二甲基苯基、2,6-二乙基苯基、2,6-二异丙基苯基、2,6-二叔丁基苯基、2,6-二苯基苯基、2,4,6-三甲基苯基、2,4,6-三异丙基苯基、2-异丙基苯基、2-乙基苯基、2-甲基苯基、2-甲氧基苯基、3,5-三氟甲基苯基、五氟苯基、吡啶基、邻氟苯基、2-甲巯基苯基、2-二甲膦基苯基、或四氢吡啶基;

所述R2为异丙基、仲丁基、叔丁基、三甲硅基甲基、环戊基、环己基、甲基环己基、金刚烷基、苯基、2,6-二甲基苯基、2,6-二乙基苯基、2,6-二异丙基苯基、2,6-二叔丁基苯基、2,6-二苯基苯基、2,4,6-三甲基苯基、2,4,6-三异丙基苯基、2-异丙基苯基、2-乙基苯基、2-甲基苯基、2-甲氧基苯基、3,5-三氟甲基苯基、五氟苯基、吡啶基、邻氟苯基、2-甲巯基苯基、2-二甲膦基苯基、或四氢吡啶基;

所述R3为氢、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、三甲硅基甲基、双三甲硅基甲基、环戊基、环己基、甲基环己基、金刚烷基、苯基、2,6-二甲基苯基、2,6-二乙基苯基、2,6-二异丙基苯基、2,6-二叔丁基苯基、2,6-二苯基苯基、五氟苯基、对-甲氧基苯基、邻-甲氧基苯基、对-N,N-二甲基苯基、邻-N,N-二甲基苯基、邻-N,N-二甲基苄基、2-甲基吡啶、邻-甲巯基苯基、邻-二甲膦基苯基、4-[1-(2,5-二甲基吡咯)]-苯基、乙烯基、丙烯基、乙炔基、丙炔基、苯胺基、环己胺基、四氢吡啶基、四氢哌啶基、二苯基膦基、乙基巯基或丙基巯基。

3.根据权利要求1所述的双亚胺硫酯稀土配合物,其特征在于,所述M为钪、钇、镥、钆、镱、铥、钬、铒或镝;

所述X1为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、硅氨基、二甲氨基、二乙胺基、二丙胺基、邻-N,N-二甲氨基苄基、三甲硅基甲基、双三甲硅基甲基、邻-甲巯基苄基、邻-二甲膦基苄基、四氢硼基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、正丙氧基或正丁氧基;

所述X2为甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基、叔丁基、硅氨基、二甲氨基、二乙胺基、二丙胺基、邻-N,N-二甲氨基苄基、三甲硅基甲基、双三甲硅基甲基、邻-甲巯基苄基、邻-二甲膦基苄基、四氢硼基、甲氧基、乙氧基、异丙氧基、正丙氧基或正丁氧基。

4.一种催化剂组合物,其特征在于,包括:有机硼盐和权利要求1所述的具有式(I)结构的双亚胺硫酯基稀土配合物;

所述有机硼盐与具有式(I)结构的双亚胺硫酯基稀土配合物的摩尔比为(0.5~2.0):1。

5.根据权利要求4所述的催化剂组合物,其特征在于,所述有机硼盐的阳离子为碳阳离子、氧鎓离子、氨阳离子、膦阳离子;所述有机硼盐的阴离子为四价硼阴离子。

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