[发明专利]一种钼多金属氧酸盐催化烯烃环氧化方法有效

专利信息
申请号: 201310554080.0 申请日: 2013-11-06
公开(公告)号: CN103819426A 公开(公告)日: 2014-05-28
发明(设计)人: 臧树良;周明东;李蕊;颜文超;周波 申请(专利权)人: 辽宁石油化工大学
主分类号: C07D303/04 分类号: C07D303/04;C07D301/12;B01J31/34
代理公司: 沈阳杰克知识产权代理有限公司 21207 代理人: 金春华
地址: 113001 辽*** 国省代码: 辽宁;21
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摘要:
搜索关键词: 一种 金属 氧酸盐 催化 烯烃 氧化 方法
【权利要求书】:

1.一种钼多金属氧酸盐催化烯烃环氧化方法,其特征在于:以钼多金属氧酸盐为催化剂,离子液体为溶剂,加入烯烃和氧化剂,反应温度在40~70℃,常压,反应时间1.5~4小时。

2.如权利要求1所述的钼多金属氧酸盐催化烯烃环氧化方法,其特征在于:所述的钼多金属氧酸盐为基于Mo8O26阴离子的钼多金属氧酸盐,其结构如下:

其中n为1-8。

3.如权利要求2所述的钼多金属氧酸盐催化烯烃环氧化方法,其特征在于:所述的钼多金属氧酸盐的制备方法如下:

(1)室温下,将一定量的烷基吡啶、N甲基咪唑或1,2-二甲基咪唑与溴代烷烃按摩尔比约1:1.2的量加入到圆底烧瓶中,在N2保护下油浴中先40℃搅拌反应1h后加热到70℃回流12h,得到反应中间产物,向其中加入体积比为1:2的乙腈与乙酸乙酯的混合液进行重结晶,再经过正己烷洗涤2~3次,旋转蒸发仪蒸馏干燥得到纯净的中间体;

(2)将一定量稀释后的中间体水溶液通过阳离子交换树脂柱进行交换,批次收集流出的溶液并以AgNO3-HNO3进行检测,直到检测流出的液体中出现黄色沉淀后停止收集,80℃条件下减压蒸馏流出液,除去大部分水后得到浓缩液;

(3)将浓缩液用已知浓度的盐酸进行滴定,将已知浓度的浓缩液逐滴加入到摩尔比稍过量的钼酸铵水溶液中,立刻产生白色沉淀,室温搅拌24h,抽滤,水洗3次,80℃真空干燥24h得到纯净的基于Mo8O26阴离子的钼多金属氧酸盐。

4.如权利要求1所述的一种钼多金属氧酸盐催化烯烃环氧化方法,其特征在于:所述的离子液体为1-丁基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体。

5.如权利要求1所述的一种钼多金属氧酸盐催化烯烃环氧化方法,其特征在于:所述的烯烃是环辛烯、环己烯、1-己烯、或苯乙烯。

6.如权利要求1所述的一种钼多金属氧酸盐催化烯烃环氧化方法,其特征在于:所述的氧化剂为双氧水溶液。

7.如权利要求1所述的一种钼多金属氧酸盐催化烯烃环氧化方法,其特征在于:催化剂的加入量为烯烃总摩尔数的1~5mol%,氧化剂的加入量为烯烃总摩尔数的2~5倍。

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