[发明专利]一种制备连苯三酚和均苯三酚的方法

说明书

技术领域

本发明属于海洋化工医药中间体领域，尤其涉及一种制备连苯三酚和均苯三酚的方法。

背景技术

去除有机分子官能团的方法在化学合成，特别是天然产物合成方面极其重要，长期以来国内外很多从事化学催化及有机合成的人员都在致力于醛基脱羰这方面的研究，但他们仅仅局限在采用贵金属(如钌、铱、铑等)催化剂的选用及与有机配体的络合方面(如：Acceptorless Photocatalytic Dehydrogenation for AlcoholDecarbonylation and Imine Synthesis.Angew.Chem.Int.Ed.2012，51，8607-8610；A General and Convenient Method for the Rhodium-Catalyzed Decarbonylation of Aldehydes.Adv.Synth.Catal.2006，348，2148-2154等)，而英国的Mark A.Keane采用Ni/SiO₂将苯甲醛氢解(脱羰)为苯需要在200℃以上才能发生，甲基苯甲醛氢解(脱羰)为甲苯则需要更高的温度(>230℃)(见Gas phase hydrogenation/hydrogenolysis of benzaldehyde ando-tolualdehyde over Ni/SiO2，Journal of Molecular Catalysis A：Chemical118(1997)261-269)，对于苯环上含有羟基或者甲氧基的苯甲醛氢解(脱羰)则至今未有报道。

目前制备连苯三酚与均苯三酚的方法如下：

没食子酸一般从植物五倍子中提取获得，来源稀少、价格昂贵、市场波动大，还破坏环境，同时反应温度高，能耗大；

苯胺法制备均苯三酚：

苯胺法以苯胺为原料经过溴化、重氮化、还原、甲氧基化和水解得到。该法路线长，影响因素多，生产稳定性不够，同时会产生大量铜泥，污染大。

三硝基甲苯(TNT)法制备均苯三酚：

三硝基甲苯(TNT)法，以三硝基甲苯为原料经过重铬酸钠氧化(将甲基氧化为羧基)、高温脱羧、硝基还原、重氮化、水解得到，但由于三硝基甲苯(TNT)是炸药，不易购买，同时存在重金属铬污染，步骤长等缺点。

现有技术的缺点：用没食子酸制备连苯三酚由于没食子酸是从植物五倍子中提取获得，来源稀少、价格昂贵、市场波动大，还破坏环境，同时反应温度高，能耗大；

苯胺法制备均苯三酚路线长，影响因素多，生产稳定性不够，同时会产生大量铜泥，污染大。

三硝基甲苯(TNT)法制备间(均)苯三酚，由于三硝基甲苯(TNT)是炸药，不易购买，同时存在重金属铬污染，步骤长等缺点。

发明内容

本发明的目的在于提供一种合成苯三酚类化合物的方法，旨在解决现有技术中存在的问题。

本发明以3，4，5-三甲氧基苯甲醛或者2,4,6-三甲氧基苯甲醛为原料，采用改性骨架镍做催化剂进行脱羰基反应，制备1，2，3-三甲氧基苯或者1，3，5-三甲氧基苯，然后在路易斯酸催化下脱甲基分别得到连苯三酚或者均苯三酚，反应步骤短，收率高，而且环保，同时原料可以通过化学方法简便合成，不用从植物中提取，来源广。

本发明采用在氢气氛围下催化脱羰的方法合成苯三酚类化合物，环境友好、便于操作，原料(非植物提取，可采用化学方法合成)来源，反应步骤短，催化剂制备简单，可以多次重复套用，便于工业化。

1、催化剂的制备：

改性骨架镍催化剂以常规骨架镍的制备方法为基础，进行体相和表面改性，改性组分包括Mn、Fe、Cr、Mo、Ti、W中的一种或几种，改性组分含量(重量)0.5-10wt％。

2、醛基脱羰反应

反应方程式如下：

连苯三酚合成：

均苯三酚合成：