[发明专利]双极性蓝光磷光材料及其制备方法和有机电致发光器件无效

专利信息
申请号: 201310065930.0 申请日: 2013-02-28
公开(公告)号: CN104016964A 公开(公告)日: 2014-09-03
发明(设计)人: 周明杰;王平;张振华;陈吉星 申请(专利权)人: 海洋王照明科技股份有限公司;深圳市海洋王照明技术有限公司;深圳市海洋王照明工程有限公司
主分类号: C07D333/76 分类号: C07D333/76;C09K11/06;H01L51/54
代理公司: 广州三环专利代理有限公司 44202 代理人: 郝传鑫;熊永强
地址: 518000 广东省深*** 国省代码: 广东;44
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摘要:
搜索关键词: 极性 磷光 材料 及其 制备 方法 有机 电致发光 器件
【说明书】:

技术领域

发明涉及,尤其涉及一种双极性蓝光磷光材料及其制备方法。本发明还涉及一种采用双极性蓝光磷光材料作为发光层主体材料的有机电致发光器件。

背景技术

自从C.W.Tang等第一次报道有机发光二极管(OLED)以来,无论是小分子还是聚合物发光二极管,都取得了巨大的发展。其潜在的应用是全彩色平板显示器和固态白光照明。在三基色中,红光和绿光二极管都已经接近实际应用的要求,但蓝光材料由于带隙较宽,以及较低的最高占据轨道(HOMO)能级,因此存在较大的载流子注入能垒;同时,由于发射能量高、不稳定、易发生能量转移而引起发射色不纯,所以发展相对缓慢。研发高效率、高稳定性能的蓝光发射材料,仍然是个难题。

在材料的开发上,有两种思路可供选择,一是研发新型的蓝色磷光材料,另一是开发新型的蓝色荧光材料。荧光材料的一大优势是稳定,效率衰减不像磷光器件那样厉害。已经有许多新型的蓝色荧光材料见诸报道,如:二苯乙烯苯类(DSA),吡啶铍配合物,多苯基取代苯类,芴类,尤其是以螺芴类衍生物,蒽类衍生物以及芴蒽杂化体。最近,Lyu等报道了一类以四苯基硅为核的蒽类衍生物,这类化合物具有较高的玻璃化转变温度(Tg=102~177℃),并具有较高的色纯度,其掺杂器件效率高达7.5cd/A,发射峰在460nm。虽然许多蓝光材料已经被报道,但是高效率,发射性能稳定的材料还是少之又少。

发明内容

本发明目的在于提供一种双极性蓝光磷光材料。

本发明的又一目的在于提供一种制备上述双极性蓝光磷光材料的方法。

为实现上述目的,本发明提供的双极性蓝光磷光材料,其结构如式如下所示:

即,3,7-二(10-苯基蒽-9-基)二氧化硫芴。

本发明实施例的另一目的在于提供所述双极性蓝光磷光材料的制备方法,包括如下步骤:

分别提供如下结构式表示的化合物A和B,

在无氧环境下,将摩尔比为1:2~2.4的化合物A和B添加入含有催化剂和碱溶液的有机溶剂中溶解后,于70~130℃下进行Suzuki耦合反应12~48小时,停止反应并冷却到室温,分离提纯反应液,即得如下结构式表示的所述双极性蓝光磷光材料:

在优选的实施例中,无氧环境为氮气、氩气至少一种组成的无氧环境。

在优选的实施例中,有机溶剂选自甲苯、N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃中的至少一种。

在优选的实施例中,所述催化剂为三苯基膦二氯化钯、四三苯基膦钯、摩尔比为1:4~8的醋酸钯与三邻甲苯基膦混合物或者摩尔比为1:4~8的三二氩苄基丙酮二钯与2-双环己基膦-2’,6’-二甲氧基联苯混合物;所述催化剂与所述化合物A的摩尔比为1:20~1:100。

所述碱溶液选自碳酸钠溶液、碳酸钾溶液及碳酸氢钠溶液中的至少一种;所述碱溶液的摩尔浓度为2mol/L;所述碱溶液中,碱与化合物A的摩尔比为20:1。

在优选的实施例中,Suzuki反应的反应温度为90~120℃,反应时间为24~36小时。

在优选的实施例中,所述Suzuki耦合反应停止并冷却到室温,分离提纯反应液过程包括如下步骤:

用二氯甲烷萃取多次反应液,然后合并有机相,并用无水硫酸镁干燥有机相后旋干,得到粗产物,所述粗产物采用体积比为10:1的石油醚与乙酸乙酯混合液为淋洗液,经硅胶层析柱分离得到晶体状固体,将所述固体在真空下50℃干燥24h,得到所述双极性蓝光磷光材料。

本发明的又一目的在于提供一种有机电致发光器件,包括依次层叠的阳极导电基底、空穴注入层、空穴传输层、发光层、电子传输、电子注入层以及阴极层,其特征在于,所述发光层的材质为4,4'-双[4-(二对甲苯基氨基)苯乙烯基]联苯(DPAVBi)按照2%的质量百分比掺杂到如下结构式表示的双极性蓝光磷光材料(用P表示)中得到的掺杂混合材料:

有机电致发光器件中,阳极导电基底采用铟锡氧化物(ITO)玻璃,阳极层为ITO,基底为玻璃;

空穴注入层的材质采用PEDOT:PSS,其中,冒号“:”表示混合;PEDOT是聚(3,4-亚乙二氧基噻吩),PSS是聚(苯乙烯磺酸)。

空穴传输层的材质为NPD,NPD为N,N’-二[(1-萘基)-N,N’-二苯基]-1,1’-联苯基-4,4’-二胺;

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