[发明专利]烷二醇的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及使用具有环状醚基的甲醇作为制造原料，工业上廉价且通过简单的操作，从而以高反应选择性和良好的生产率制造烷二醇的方法。

例如，本发明中使用的四氢糠醇是所谓生物质原料之一，以这些物质为制造原料制造的1,5-戊二醇作为聚酯、聚碳酸酯、聚氨酯等聚合物制造用原料(单体)、医农药制造用原料或树脂添加剂或者洗涤剂用溶剂等是有用的。

背景技术

到目前为止，作为以四氢糠醇等具有环状醚基的甲醇(以后有时称作“含环状醚基的甲醇”)为制造原料来制造1,5-戊二醇等亚烷基多元醇的方法，众所周知在金属催化剂的存在下将具有呋喃环或吡喃环作为环状醚基的甲醇加氢分解的方法(例如参照专利文献1～专利文献3)。

例如，专利文献1、非专利文献1中报告了在铜-铬系催化剂的存在下由四氢糠醇制造1,5-戊二醇等的方法，另外专利文献2中报告了在钴-铝系催化剂或铜-铝系催化剂的存在下由糠醛制造四氢糠醇的方法，甚至还报告了使用铜-铝系催化剂由糠醛制造1,2-戊二醇、1,5-戊二醇的方法(例4)。

另一方面，近年来还报告了使用除铜系催化剂以外的金属催化剂的亚烷基多元醇的制造方法，作为其例子，专利文献3报告了使用担载有铑和选自铼、钼及钨中的一种以上金属原子的含铜催化剂且相对于环状醚基的特定键具有高开环反应选择率的环状醚的开环方法。该开环方法中，公开了在所述金属催化剂的存在下，由四氢糠醇或四氢吡喃-2-甲醇分别制造1,5-戊二醇或1,6-己二醇的方法。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：美国专利第2768978号公报

专利文献2：英国专利第627293号公报

专利文献3：日本特开2009-46417号公报

非专利文献

非专利文献1：Organic Syntheses,Coll.Vol.3p.693(1955)；Vol.26,p.83(1946)

发明内容

发明欲解决的技术问题

但是，例如专利文献1所记载的方法并未找到副产物戊醇的反应选择率为6％以下的工业上也良好的反应条件，另外，非专利文献1所记载的方法中，虽然记载了1,5-戊二醇的收率、但对于其反应选择率并无特别记载。

另外，专利文献2的方法也同样，其反应选择率以1,5-戊二醇和1,2-戊二醇的混合物换算计为30质量％，1,5-戊二醇的选择率并不清楚。因此，任何方法均无法作为工业制造方法充分地令人满意。

此外，专利文献1和非专利文献1的最大问题是使用含有有毒性的铬原子的催化剂。众所周知，即便该铬是微量的、对于人体也显示强的毒性，因此为了完全回收铬，需要非常繁琐的操作，在工业上并不优选。因此，近年来向排除使用含有铬原子的催化剂的方向发展(例如参照日本特开平6-345674号的[0004]项)。

另一方面，专利文献3的方法公开了当在不含水的反应液中进行反应时，难以同时地实现良好的反应转化率和反应选择率，因此例如记载了使用含有5％四氢糠醇的水溶液等溶液作为制造原料。但是，例如使用仅含5％四氢糠醇的低浓度的水溶液作为制造原料的生产效率差，因此难以说是经济的，此外在反应结束后将水溶性的1,5-戊二醇和水分离的操作也很复杂，因此难以说是在工业上也适合的制造方法。

因此，本发明提供使用不含铬原子的非铬系催化剂，使四氢糠醇等含环状醚基的甲醇反应并以高反应选择率制造1,5-戊二醇等烷二醇的方法。

用于解决技术问题的方法

即，本发明涉及以下的[1]～[16]。

[1]一种下述式(2)所示的分子两末端为羟基的烷二醇的制造方法，其特征在于，在含有铜原子和选自周期表第ⅡA族～ⅣA族的第3～第6周期元素及镧系元素中的至少1种共存原子的金属催化剂的存在下，使下述式(1)所示的含环状醚基的甲醇与氢反应，其中，所述第3～第6周期元素不包括铬，

(式(1)中，R¹及R²表示氢原子、氟原子、甲基或乙基，可分别相同或不同；n及m表示亚甲基的个数，n为0、1或2，m为1或2的整数；另外，n及m可分别相同或不同，n+m为2～4)，

(式(2)中，R¹及R²以及n及m与所述式(1)中的相同。)

[2]根据上述[1]所述的烷二醇的制造方法，其中，共存原子含有选自锌、铁、铝及硅中的至少1种原子<B>。