[发明专利]改性沸石分子筛胺化催化剂的再生方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种催化剂的再生处理方法，尤其是涉及一种乙醇胺和氨气相缩合胺化反应的改性沸石分子筛胺化催化剂的再生处理方法。

背景技术

在高温、高压条件下，乙醇胺和氨进行气相缩合胺化反应中，改性沸石分子筛胺化催化剂已被广泛应用。

这类改性沸石分子筛胺化催化剂普遍存在的问题是：首先，由于反应物及各种反应生成物均为强碱性物质，在改性沸石分子筛催化剂的各种酸性位点易吸附、难脱附，很容易进一步发生反应生成各种碱性结焦化合物，堵塞催化剂孔道，覆盖催化剂活性位点，导致催化剂逐渐失活；其次，在气相缩合胺化反应过程中有大量水的生成，在高温、高压及有水的反应条件下，改性沸石分子筛胺化催化剂将不可避免的发生水热脱铝，脱出的铝会逐渐改变催化剂的孔道结构及表面酸性质，最终会导致催化反应性能下降。

为了恢复这类胺化催化剂的催化活性，本领域一般采用N₂/O₂的混合气体对失活后的改性沸石分子筛胺化催化剂进行烧炭再生或者采用有机溶剂苯等进行溶焦再生（参考文献：钟丽，王亚明.分子筛催化剂的再生[J].工业催化，2005，13(2):7-11）。

虽然，上述烧炭再生处理方法及有机溶剂溶焦再生法一定程度上能够恢复改性沸石分子筛胺化催化剂的催化性能，但仍无法解决沸石分子筛胺化催化剂的水热脱铝问题，随着再生次数的增加，骨架脱出的铝会逐渐改变催化剂的孔道结构及表面酸性质，最终催化反应性能无法恢复，催化剂寿命仅为1年。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种改性沸石分子筛胺化催化剂的再生处理方法，克服上述背景技术的不足，解决改性沸石分子筛胺化催化剂水热脱铝失活问题，提高催化剂的使用寿命。

本发明首先采用无机酸或有机酸在弱酸性条件下进行溶焦再生，酸性物质不仅可以溶解掉大多数的碱性结焦物，而且还可以溶解掉水热脱铝失活而形成的非骨架铝，使改性沸石分子筛胺化催化剂孔道结构更加畅通，扩散阻力减少，表面酸性质基本维持不变；然后，采用N₂/O₂混合气体进行烧炭再生，彻底烧除改性沸石分子筛胺化催化剂中未溶洗掉的焦炭，使催化性能得到完全恢复。

为了实现上述技术任务，本发明采用如下技术方案予以实现：

a)将失活后的改性沸石分子筛胺化催化剂按照固液比1：4加入至去离子水中，将失活后的改性沸石分子筛胺化催化剂与去离子水搅拌过程中加入有机酸或无机酸直至反应悬浮液PH值为4～5，其中有机酸或无机酸为柠檬酸、草酸、苹果酸、盐酸或者硝酸，加热回流处理2h，过滤，洗涤至中性，烘干。

b)将步骤a)处理得到的改性沸石分子筛胺化催化剂升温至260℃，采用N₂/O₂的混合气体进行低温烧炭再生，控制烧炭放热温差≤5℃，至尾气中检测无CO₂生成，继续升温至400℃继续采用N₂/O₂的混合气体进行高温烧炭再生，控制烧炭放热温差≤5℃，至尾气中检测无CO₂生成，降温，即得到再生后的改性沸石分子筛胺化催化剂。

本发明与现有技术相比具有以下技术优势：

本发明沸石分子筛胺化催化剂再生处理方法在解决结碳失活的同时解决了水热脱铝造成的催化剂失活问题，延长了沸石分子筛胺化催化剂的使用寿命，其使用寿命可达1.6年，而现有技术一般仅为1年。

附图说明

图1为改性沸石分子筛胺化催化剂单程寿命实验实验数据图。

图2为实施例1的改性沸石分子筛胺化催化剂反应性能随再生次数的变化趋势图。

图3为实施例2的改性沸石分子筛胺化催化剂反应性能随再生次数的变化趋势图。

图4为实施例3的改性沸石分子筛胺化催化剂反应性能随再生次数的变化趋势图。

图5为实施例4的改性沸石分子筛胺化催化剂反应性能随再生次数的变化趋势图。

图6为实施例5的改性沸石分子筛胺化催化剂反应性能随再生次数的变化趋势图。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明具体内容作进一步详细说明。

本发明改性沸石分子筛胺化催化剂性能评价装置为普通固定床管式反应器，反应器尺寸为将30mL颗粒为的改性沸石分子筛胺化催化剂装填进反应器，加热至反应温度，通过计量泵进料，背压阀调节反应压力，待反应稳定后取样分析，分析仪器为GC-930气相色谱仪。