[发明专利]一种柴油非加氢精制方法

说明书

技术领域

本发明涉及柴油，尤其是涉及一种柴油非加氢精制方法。

背景技术

焦化柴油、催化裂化柴油以及废油回炼后加工的柴油，其中含有大量的不饱和化合物以及含硫、含氮、含氧化合物，这些成分都是氧化、缩合反应的活性组分，安定性较差，主要表现为柴油的颜色很快变黑，与直溜柴油的调和性较差。为了保证柴油的燃烧质量和储存安定性，需要采用合适的分离方法去除部分的不安定组分，

油品的安定性差，一般不是由某种组分单独引起的，而是这些不安定组分共同作用的结果，即其相互作用的影响比单一组分的影响要大得多。多种不安定组分的共存，为它们之间的相互反应提供了条件：相互提供引发物质，相互提供反应物及催化物质。因此，就改善油品的安定性而言，不必要脱除所有的不安定组分，脱除对安定性影响最关键的组分部分，改善其安定性。

改善油品安定性的工作目前分为加氢精制和非加氢精制两种，加氢脱硫效果较好，但有大量报道证实，脱除含硫化合物后，油品的安定性变差，是因为少量含硫化合物本身就是油品的稳定剂；非加氢精制具有设备简单、一次性投资少、精制费用低、操作容易等特点，特别适合于中小型炼厂。非加氢精制的操作条件大多较缓和，一般是在常温、常压下进行，因此所用的设备可以是炼厂现有的设备或将它略加改造即可，从而大大节省设备投资。

柴油的非加氢精制方法中有酸碱精制、吸附精制、溶剂精制、加速老化精制等，但一种方法往往只能去除部分不安定组分，要想从根本上改善柴油的安定性，需要多种精制方法联合使用，这不但使精制操作环节增多，而且每一次精制都会造成油品的损失，所以多种精制方法联合使用时油品的收率不高，特别是酸精制容易腐蚀设备和环境，吸附精制是吸附剂在油品中容易团聚结块，不能很好发挥作用。

发明内容

本发明的目的是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种方法简单、效果好的一种柴油非加氢精制方法。其特征包括复合精制剂的制备和油品的精制两部分。

精制剂是含有凹凸棒土、硫代氨基脲的碱性浆液，将精制剂按照1∶10～1∶200的比例加入到柴油中，搅拌20～60分钟，沉降2～4小时，分出油相，水洗过滤得精制油。

所述凹凸棒土为含凹凸棒石粘土经提纯后得到的凹凸棒石含量大于95％的凹凸棒土。

所述凹凸棒土在碱溶液中需经超声强力分散成高度分散的浆液，所占重量比为2～50％。

所述碱溶液为可以是氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氢氧化钙、碳酸钠分别或按任何比例混合与水配比的溶液。

所述碱溶液中加入了硫代氨基脲，其比例是0.5～3％。

凹凸棒土是一种凹凸棒石粘土，凹凸棒石具有纳米棒状结构，可用作吸附剂，常见的使用方法是将其固体加入到油品中，其纳米棒团聚成大的棒束或团块，造成使用时其大的比表面没有发挥作用，吸附效率极低，虽然升高温度可以降低油品粘度，提高粘土的分散性，但是柴油中不安定物质对温度变化十分敏感，温度升高会使油品迅速变黑，反而给油品精制增加了难度。

本发明与现有技术相比具有如下优点：

1)精制剂中含有具有吸附能力的凹凸棒土，其对极性化合物有很好地吸附能力。将凹凸棒土用超声的方法强力分散到碱液中形成浆液，凹凸棒土在碱性条件下通过吸附和离子交换，表面荷大量的负电，其高度分散后不易聚集沉降，既有益于配制好的精制剂可以稳定存放，也可以更好地发挥其大比表面积的作用。

2)精制剂中的碱可以去除不安定的酸性物，硫代氨基脲中含有硫、氮元素，可以使油品中的氮化物和硫化物溶解萃取到其中。

3)在一次精制过程中兼有吸附精制、溶剂精制、碱精制的作用，不安定物质去除较彻底，油品的损耗小，精制油安定性高。

具体实施方式

实施例1

一种柴油非加氢精制方法，该方法在10％的NaOH碱性溶液，加入纯度为99％的凹凸棒土在超声分散下，分散成浆液，凹凸棒土重量比是整个浆液的20％，硫代氨基脲的量为0.5％。将精制剂按照1∶100的比例加入到催化裂化柴油中，搅拌40分钟，然后沉降2h，分出油相，水洗过滤得精制油，精制油色度为2.5，在常温下放置3个月，色度没有变化。

实施例2

一种柴油非加氢精制方法，该方法以20％的碳酸钠碱性溶液，加入纯度为99％的凹凸棒土在超声分散下，分散成浆液，凹凸棒土重量比是整个浆液的50％，硫代氨基脲的量为1％。将精制剂按照1∶200的比例加入到催化裂化柴油中，搅拌60小时，然后沉降6h，分出油相，水洗过滤得精制油，精制油色度为2.0，在常温下放置3个月，色度没有变化。

实施例3