[发明专利]杂核双金属配合物发光材料及其制备方法和用途

权利要求书

1.一种杂核双金属配合物发光材料，其特征在于，该金属配合物的结构式为式(1)：

2.权利要求1所述的杂核双金属配合物发光材料的制备方法，其特征在于，依次包括下 述步骤：

1)合成含8-羟基喹啉结构和邻菲罗啉结构的双配位配体

在氮气保护下，在烧瓶中加入摩尔比2～4:5的5-氨基邻菲罗啉和5-甲酰基-8-羟基喹啉， 再加入甲苯、冰乙酸，然后装上带有氯化钙干燥管的回流冷凝管，回流搅拌反应7～9h后， 趁热过滤，用热甲苯洗涤，在55～65℃干燥即得；

2)单金属铝配合物的合成

称取摩尔比1:0.8～1.2的8-羟基喹啉和步骤1)合成的8-羟基喹啉结构和邻菲罗啉结构 的双配位配体装于烧瓶中，用DMF溶解；将氯化铝溶于甲醇中后，滴加到装有8-羟基喹啉 结构和邻菲罗啉结构的双配位配体的烧瓶中，加热搅拌回流3～5h，冷却至室温；用调节pH 值到7.5～8.5，继续搅拌40～50min，静置，然后离心分离，用甲醇洗涤产物至无氯离子，真 空干燥，粉末状固体为黄色单金属铝配合物；

3)目标配合物的合成

首先制备EuCl₃，将Eu₂O₃滴至浓盐酸溶解，加热至80℃蒸发近干，冷却至室温，转入 100mL容量瓶中，用无水乙醇定容0.01mol·L^-1，备用；将一定量的二苯甲酰甲烷DBM于 40～60℃溶解在无水乙醇中，再加入一定量步骤2)合成的单金属铝配合物,待其完全溶解后， 在逐渐滴加Eu³⁺乙醇溶液，保持Eu∶DBM∶步骤2)合成的单金属铝配合物的物质的量比 为1∶3∶1，调节p H值6～7，直到出现大量橘黄色沉淀，搅拌1～1.5h，过滤，洗涤，真 空干燥，得黄色固体目标配合物。

3.根据权利要求2所述的杂核双金属配合物发光材料的制备方法，其特征在于，所述的 5-氨基邻菲罗啉的合成方法是：在氮气保护下，在装有滴液漏斗、回流冷凝管、温度计及磁 力搅拌的三口烧瓶中边搅拌边加入2～3mol的水合邻菲罗啉和浓硫酸，二者混合均匀，继续 搅拌，加热，缓慢滴加浓硫酸和浓硝酸的混合物，加热，控制加料温度；回流反应3.5～4.5h， 冷却至室温将反应液倾入冰水中，调节pH至5.5～6.0，即有黄色5-硝基-1,1-邻菲罗啉析出； 抽滤、水洗、干燥，再经乙醇重结晶，干燥，得淡黄色固体5-氨基邻菲罗啉。

4.根据权利要求2所述的杂核双金属配合物发光材料的制备方法，其特征在于，所述的 5-氨基邻菲罗啉的合成方法是：在氮气保护下，在装有滴液漏斗、冷凝管、温度计及磁力搅 拌的三口烧瓶中，以5％Pd/C-水合肼为催化剂，乙醇为溶剂，当温度升至75℃时迅速加入 5-硝基-1,10-邻菲罗啉乙醇溶液，水浴回流数小时，静置过夜，再加热至70℃，趁热过滤， 用乙醇洗涤数次，将滤液旋蒸去掉乙醇，冷却，析出黄色固体，抽滤，真空干燥，乙醇重结 晶，得黄色针状晶体5-氨基邻菲罗啉。

5.根据权利要求2所述的杂核双金属配合物发光材料的制备方法，其特征在于，所述pH 值用氨水调节。

6.根据权利要求3所述的杂核双金属配合物发光材料的制备方法，其特征在于，所述pH 值用氢氧化钠调节。

7.权利要求1所述的杂核双金属配合物发光材料的用途，其特征在于，应用于红色光致 发光材料。

8.权利要求1所述的杂核双金属配合物发光材料的用途，其特征在于，应用于多层有机 材料组成的电致发光器件中的发光层。

9.权利要求1所述的杂核双金属配合物发光材料的用途，其特征在于，应用于有机材料 组成的电致发光器件中的电子传输材料。