[发明专利]一种环氧树脂组合物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种具有较明晰的软化点，良好的溶解性及长期稳定贮存期的B阶状态的环氧树脂组合物及其制备方法。

背景技术

环氧树脂的粘着性，耐热性，耐湿性优良，因此用途广泛，特别是B阶状态的环氧树脂组合物在漆包线制造，胶粘剂，涂料和复合材料的浸渍料等领域都有广泛的应用。目前，通常的B阶状态的环氧树脂组合物产品存在产品性能(例如软化点)批次稳定性较差，反应终点不易控制，并且贮存期较短(通常室温条件下不超过6个月)等问题。

发明内容

因此，本发明的目的在于提供一种具有较明晰的软化点，良好的溶解性及长期稳定贮存期的B阶状态的环氧树脂组合物及其本体反应制备法。

即，本发明是采用本体法制备一种具有较明晰的软化点，良好的溶解性及长期稳定贮存期的B阶状态的环氧树脂组合物及其制备方法，其特征为包含：

（1）环氧树脂(A)

（2）环氧树脂复合固化剂(B)，该(B)复合固化剂为含芳香胺类固化剂的复合固化剂体系，该体系中反应性基的当量，相对于(A)环氧树脂的环氧基的当量的比0.1≤(固化剂)/(环氧树脂)≤3.0；

（3）制备过程分为两步，先以Z型叶片混合器，反应搅拌釜或者旋转辊机等设备为预反应器，在惰性气体保护下，将上述环氧树脂(A)及环氧树脂复合固化剂(B)充分混合均匀经加热反应预制成常温下为固态的B阶状态环氧树脂组合物的初品，之后，将初品冷却成固体并经破碎成颗粒状，再将初品颗粒进一步进行增粘反应，最后制备成B阶状态的环氧树脂组成物产品，该制备方法设备投入少，操作工艺简单。

上述本发明的环氧组合物具有较明晰的软化点，良好的溶解性及长期稳定贮存期的B阶状态的环氧树脂组合物，其在胶粘剂，玻璃钢制品，碳纤维复合材料，涂料及刚性泡沫塑料等方面有应用潜力。

具体方案如下：

环氧树脂(A)

本发明中所述及的环氧树脂(A)，可使用室温条件下众所周知的液态或固体环氧树脂，包括二酚基丙烷环氧树脂，有机硅改性二酚基丙烷环氧树脂，溴改性二酚基丙烷环氧树脂，氯改性二酚基丙烷环氧树脂，二酚基丙烷侧链型环氧树脂，酚醛多环氧树脂，丙三醇环氧树脂，脂肪酸甘油酯环氧树脂，脂环族缩水甘油脂，硅环氧树脂，四酚基环氧树脂，间苯二酚环氧树脂，三聚氰酸环氧树脂，二氧化双环戊二烯环氧树脂，二氧化乙烯基环己烯环氧树脂，聚丁二烯环氧树脂，二氧化双环戊烯基醚树脂，联苯型环氧树脂，苯酚芳烷基型环氧树脂，萘型环氧树脂，含氨基型环氧树脂，线型脂肪族环氧树脂，脂环族环氧树脂，缩水甘油醚型环氧树脂中的一种或它们的混合物等。其中较好的是双酚A型以及双酚F型环氧树脂。

环氧树脂复合固化剂(B)

本发明所述及的(B)复合固化剂为含芳香胺类固化剂的复合固化剂体系，该体系中芳香胺类固化剂B1包括间苯二胺，间苯二甲胺，4，4’-二氨基二苯基甲烷，4，4’-二氨基二苯基砜，4，4’-二氨基二苯醚，4，4’-N，N’-二甲氨基二苯甲烷，6，6’-二氯-4，4’-二氨基二苯基甲烷，5，5’-二甲基-4，4’-二氨基二苯基甲烷，苯二甲胺，间氨基苯甲胺等，上述芳香胺类固化剂可单独或者两种及以上混合使用于复合固化剂体系中；该(B)复合固化剂体系中与芳香胺类固化剂复合使用的环氧树脂固化剂B2包括双氰胺及改性双氰胺类固化剂，双马来酰亚胺，对羟基苯甲酸等，上述这三类环氧固化剂可单独或者两者及以上与芳香胺类固化剂复合使用；该(B)复合固化剂的反应性基的当量，相对于(A)环氧树脂的环氧基的当量的比较理想的为0.1≤(固化剂)/(环氧树脂)≤3.0，更理想的是0.8≤(固化剂)/(环氧树脂)≤1.25，当量比不在上述范围中时，存在有一部分未反应，会导致产品性能出现故障；该(B)复合固化剂体系中上述芳香类固化剂B1与固化剂B2反应性基的当量比可以为0.01～99，较理想的当量比为0.25～4，更理想的当量比为0.5～2。

其他成分

除上述各成分之外，以不损害本发明的目的，根据最终产品用途的需要，可以进一步添加添加剂于本发明的组合物中，添加剂包括：环氧树脂固化剂促进剂，环氧树脂活性稀释剂，环氧树脂活性增韧剂，无机填料，硅烷偶联剂，着色剂等。

上述环氧树脂固化促进剂包括咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑等咪唑类固化剂促进剂，上述固化促进剂可单独使用或可同时组合两种以上共同使用，以100重量份的环氧树脂为基准，该固化促进剂的含量为0～1.0重量份。