[发明专利]Lewis酸离子液体催化合成磷酸三酯的制备方法有效

专利信息
申请号: 201210306486.2 申请日: 2012-08-24
公开(公告)号: CN102807581A 公开(公告)日: 2012-12-05
发明(设计)人: 职慧珍;杨锦飞;黄小冬 申请(专利权)人: 南京师范大学
主分类号: C07F9/09 分类号: C07F9/09
代理公司: 南京知识律师事务所 32207 代理人: 韩朝晖
地址: 210046 江*** 国省代码: 江苏;32
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摘要:
搜索关键词: lewis 离子 液体 催化 合成 磷酸三酯 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种Lewis酸离子液体催化合成磷酸三酯的制备方法,其特征在于,在催化剂催化作用下,三氯氧磷与环氧化物开环反应生成磷酸三酯,所述催化剂为Lewis酸与A形成的离子液体[A] - x [Lewis酸],其中A选自胺及其衍生物、咪唑及其衍生物或吡啶及其衍生物。

2.根据权利要求1所述磷酸三酯的制备方法,其特征在于:所述Lewis酸为AlCl3、FeCl3、MgCl2、ZnCl2、SnCl2或TiCl4

3.根据权利要求1所述磷酸三酯的制备方法,其特征在于:所述胺及其衍生物为三烷基胺或苄基胺,其中烷基为乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、异丙基、异丁基、异戊基或异辛基;苄基胺为N,N-二甲基苄胺、N,N-二苄基乙醇胺、N-苄基乙醇胺、邻苄基苯胺或苄基三乙基氯化铵。

4.根据权利要求1所述磷酸三酯的制备方法,其特征在于:所述咪唑及其衍生物为咪唑、N-烷基咪唑或1,3-二烷基-咪唑,其中烷基为甲基、乙基、丙基或丁基。

5.根据权利要求1所述磷酸三酯的制备方法,其特征在于:所述吡啶及其衍生物为吡啶、烷基吡啶或卤代烷基吡啶,其中烷基为甲基、乙基、丙基或丁基,卤代基为氯基或溴基。

6.根据权利要求1至5所述的任一磷酸三酯的制备方法,其特征在于:所述的离子液体中,x为30%~90%。

7.根据权利要求1至5所述的任一磷酸三酯的制备方法,其特征在于:所述的离子液体催化剂按以下方法制备,在有机溶剂中,A与Lewis酸常温下反应,除去溶剂后得到Lewis酸离子液体催化剂;所述的有机溶剂选自二氯乙烷、苯或环己烷,Lewis酸与A的物质的量之比为1:0.5 ~1:4.5。

8.根据权利要求1所述磷酸三酯的制备方法,其特征在于:所述Lewis酸离子液体催化剂的用量为反应原料总重量的0.0001%~2.0%;所述环氧化物与所述氯氧磷的物质的量之比为0.5:1~5:1。

9.根据权利要求1所述磷酸三酯的制备方法,其特征在于:所述环氧化物为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧氯丙烷、烷(芳)基环氧乙烷、烷(芳)基环氧丙烷、一卤代环氧乙烷、一卤代环氧丙烷、二卤代环氧乙烷、二卤代环氧丙烷、四氢呋喃或烷基四氢呋喃,其中烷基为甲基、乙基、丙基或丁基,卤代基为氯基或溴基。

10.根据权利要求1所述磷酸三酯的制备方法,其特征在于:加热搅拌条件下,向三氯氧磷与Lewis酸离子液体催化剂的混合物中,滴加环氧化物,滴完后维持一定反应温度继续反应,直至反应完成,蒸出多余的环氧化物,得到目的物磷酸三酯;所述环氧化物的滴加温度为35℃~90℃,所述环氧化物与所述三氯氧磷反应温度为60℃~120℃。

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