[发明专利]一种脱除钛硅分子筛中模板剂的方法

权利要求书

1.一种脱除钛硅分子筛中模板剂的方法，该方法包括将含有模板剂的钛硅分子筛在低于模板剂分解温度且高于模板剂沸点的温度和压力下，与选自二甲基亚砜、环丁砜、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺中的一种或多种的物质接触，且上述物质和脱除得到的模板剂经分离，回收并重新利用，其中所说的上述物质与含有模板剂的钛硅分子筛的质量比为（1～500）：1。

2.按照权利要求1的方法，其中，所说的含有模板剂的钛硅分子筛是用包括下列步骤的方法制备的：

（1）将硅源和钛源加入到含有模板剂的水溶液中，并持续搅拌混匀得到含有硅和钛的水解溶液，其摩尔组成为硅源：钛源：模板剂：水＝1：（0.0005～0.5）：（0.05～0.8）：（5～100），其中硅源以SiO₂计，钛源以TiO₂计；

（2）将步骤（1）所得的水解溶液在密封反应釜中于120～190℃及自生压力下水热晶化处理至少6小时；

（3）将步骤（2）所得产物取出，干燥得到含有模板剂的钛硅分子筛。

3.按照权利要求2的方法，其中步骤（1）所说硅源为硅胶、硅溶胶或者有机硅酸酯，所说钛源为无机钛盐或者有机钛酸酯。

4.按照权利要求3的方法，其中所说有机硅酸酯通式为R¹₄SiO₄，R¹选自具有1～4个碳原子的烷基；所说的无机钛盐为TiCl₄、Ti(SO₄)₂或者TiOCl₂，有机钛酸酯其通式为R²₄TiO₄，R²选自具有1～6个碳原子的烷基。

5.按照权利要求2的方法，其中，步骤（1）摩尔组成为硅源：钛源：模板剂：水＝1：（0.005～0.2）：（0.05～0.5）：（10～80）。

6.按照权利要求1或2的方法，其中，所说模板剂为四丙基氢氧化铵，或者为四丙基氢氧化铵与脂肪胺化合物或醇胺化合物所组成的混合物。

7.按照权利要求6的方法，其中所说脂肪胺化合物为乙胺、正丁胺、丁二胺或己二胺，所说醇胺化合物为单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺。

8.按照权利要求2的方法，其中，在步骤（1）中还含有助模板剂，所说的助模板剂与所说的硅源的摩尔比例为（0.00005～0.1）：1，其中硅源以SiO₂计，所说的助模板剂为阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂或非离子表面活性剂。

9.按照权利要求8的方法，其中，所说的阴离子表面活性剂是脂肪酸盐、硫酸酯盐、磷酸酯盐、烷基苯磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基磺酸盐、α-磺基单羧酸酯、脂肪酸磺烷基酯、琥珀酸酯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、石油磺酸盐、木质素磺酸盐或烷基甘油醚磺酸盐；所说的阳离子表面活性剂是脂肪胺类季铵盐阳离子表面活性剂、环状阳离子表面活性剂；所说的非离子表面活性剂是脂肪醇聚氧乙烯醚、嵌段聚氧乙烯-聚氧丙烯醚、烷基醇酰胺、多元醇酯类、吐温系列、司盘系列或氟碳表面活性剂。

10.按照权利要求9的方法，其中，所说的脂肪胺类季铵盐阳离子表面活性剂选自十六烷基三甲基溴化铵、十二烷基二甲基氧化胺、三辛基甲基氯化铵、三辛基甲基溴化铵、三壬基甲基氯化铵、三壬基甲基溴化铵或十四烷基三甲基溴化铵。

11.按照权利要求2或8的方法，其中物料摩尔组成为硅源：钛源：模板剂：助模板剂：水＝1：（0.005～0.2）：（0.05～0.5）：（0.00005～0.1）：（10～80）。

12.按照权利要求1的方法，其中，所说的选自二甲基亚砜、环丁砜、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺中的一种或多种的物质与含有模板剂的钛硅分子筛的质量比为（5～100）：1。