[发明专利]制备取代烯烃的方法

权利要求书

1. 一种制备取代烯烃的方法，其特征在于：以乙烯基氟硼酸钾类化合物和卤代烃为反应底物，在催化剂的作用下，依次发生Suzuki偶联反应及Heck偶联反应，制备得到取代烯烃，所述卤代烃是芳香卤代烃或者脂肪卤代烃，所述卤原子选自：氯或溴、碘；所述乙烯基氟硼酸钾类化合物是指双键上连有氟硼酸钾基团的烯烃类化合物，所述催化剂为钯催化剂。

2. 根据权利要求1所述制备取代烯烃的方法，其特征在于，所述取代烯烃是指双键两端至少含有两个取代基的烯烃化合物。

3. 根据权利要求1所述制备取代烯烃的方法，其特征在于，所述钯催化剂为醋酸钯、四三苯基膦钯、二（三苯基膦）二氯化钯、三苯基膦氯化钯或1,1'-二(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(II)。

4. 根据权利要求1所述制备取代烯烃的方法，其特征在于，反应体系包括：乙烯基氟硼酸钾类化合物、第一卤代烃、第二卤代烃、钯催化剂、碱和溶剂，所述碱选自磷酸钾、碳酸钾、碳酸铯或三乙胺中的一种或两种混合物所述溶剂选自N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮中的一种或两种混合物；制备方法具体包括以下步骤：

(1)加入钯催化剂、碱、溶剂、第一卤代烃和乙烯基氟硼酸钾类化合物，密封后在110℃～140℃的油浴加热3～12小时；

(2)再加入第二卤代烃，密封后在110℃～140℃的油浴加热8～36小时；

(3)冷却到室温，加水淬灭反应，最后提取获得取代烯烃。

5. 根据权利要求4所述制备取代烯烃的方法，其特征在于，乙烯基氟硼酸钾类化合物、第一卤代烃、第二卤代烃、催化剂、碱的摩尔比为1∶1∶1：0.03～0.06∶2～4，溶剂的质量为乙烯基氟硼酸钾类化合物、第一卤代烃、第二卤代烃质量之和的20～150倍。

6. 根据权利要求4所述制备取代烯烃的方法，其特征在于，当所述卤代烃选自溴代烃或氯代烃时，所述反应体系还包括碘化钠，碘化钠的用量为卤代烃物质的量的1～2倍，步骤(2)中的反应时间为48小时以上。

7. 根据权利要求4所述制备取代烯烃的方法，其特征在于：步骤(3)中，提取获得取代烯烃的方法是，用乙酸乙酯萃取至少2次，合并有机相并用无水硫酸钠干燥，浓缩后通过柱层析获得产物，柱层析时使用的洗脱剂为石油醚:乙酸乙酯=24:1（体积比）。

8. 根据权利要求4所述制备取代烯烃的方法，其特征在于：所述第一卤代烃和第二卤代烃为相同的化合物。

9. 根据权利要求4所述制备取代烯烃的方法，其特征在于：所述第一卤代烃和第二卤代烃为不同的化合物。

10. 根据权利要求1所述取代烯烃的制备方法，其特征在于：所述乙烯基氟硼酸钾类化合物选自β-苯乙烯三氟硼酸钾、异丙烯基三氟硼酸钾、乙烯三氟硼酸钾。