[发明专利]一种2-芳基丙酸锌催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 201210227246.3 | 申请日: | 2012-07-03 |
公开(公告)号: | CN102716768A | 公开(公告)日: | 2012-10-10 |
发明(设计)人: | 陈芬儿;何秋琴;熊方均;陈文学 | 申请(专利权)人: | 复旦大学 |
主分类号: | B01J31/04 | 分类号: | B01J31/04;C07C51/41;C07C57/30;C07C59/64;C07C51/00;C07C59/68;C07C57/58 |
代理公司: | 上海正旦专利代理有限公司 31200 | 代理人: | 陆飞;盛志范 |
地址: | 200433 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 丙酸 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种2-芳基丙酸锌催化剂,其特征在于具体结构式为下述之一种:
其中,R1,R2分别选自氢,C1-C4烷基,甲氧基,三氟甲基,卤素,苯基,苄基;R1为邻、间、对位取代,单取代或多取代;R2为C-5, 6, 7, 8位取代,单取代或多取代。
2.如权利要求1所述的2-芳基丙酸锌催化剂的制备方法,其特征在于具体步骤为:
(1)将碱土氢氧化物溶于C1-C4醇中,加入2-芳基丙酸,室温至100℃反应0.5-2 h,得2-芳基丙酸碱土盐溶液;所述的碱土氢氧化物为氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化钙,2-芳基丙酸与碱土氢氧化物的摩尔比为1:0.8—1:1.5;
(2)在上述2-芳基丙酸碱土盐溶液中,加入锌盐或氧化锌,室温至100℃反应0.5-20 h,得2-芳基丙酸锌;所述锌盐为氯化锌、硫酸锌或醋酸锌;所述的锌盐或氧化锌、2-芳基丙酸碱土盐的摩尔比为0.5:1- 0.5:1.2 。
3.根据权利要求2所述的2-芳基丙酸锌催化剂的制备方法,其特征在于步骤(1)中,所述碱土氢氧化物为氢氧化钠,C1-C4醇为甲醇或乙醇,反应温度为45--55℃,反应时间为0.5-2 h,2-芳基丙酸、碱土氢氧化物的摩尔比为1:1—1:1.1。
4.根据权利要求2所述的2-芳基丙酸锌催化剂的制备方法,其特征在于步骤(2)中, 所用的锌盐为醋酸锌,反应温度为50--80℃,反应时间为6-10 h,醋酸锌与2-芳基丙酸钠的摩尔比为0.5:1--0.5:1.1 。
5.如权利要求1所述的2-芳基丙酸锌催化剂在均相催化α-卤代芳基缩酮的1, 2-芳基重排反应中的应用;其特征在于2-芳基丙酸锌与α-卤代芳基缩酮在单一的或混合的芳香烃类溶剂中,80-160 ℃反应1-10 h,得到2-芳基丙酸类非甾体抗炎镇痛药物;所述的芳香烃类溶剂为苯、单取代苯或多取代苯;2-芳基丙酸锌催化剂与α-卤代芳基缩酮的摩尔比为0.01:1-0.5:1。
6.根据权利要求5所述的应用,其特征在于所述芳香烃类溶剂为甲苯,反应温度为110--120 ℃,催化剂与α-卤代芳基缩酮的摩尔比为0.02:1-0.1:1。
7.根据权利要求5或6所述的应用;其特征在于所述α-卤代芳基缩酮为下述结构式之一种:
其中,Ar为 、,X为Cl、Br或I。
8.根据权利要求5或6所述的应用,其特征在于所述2-芳基丙酸类非甾体抗炎镇痛药物为布洛芬、酮基布洛芬、洛索洛芬、氟比洛芬、非诺洛芬或萘普生。
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