[发明专利]具杀菌活性的天明精内酯酮腙类衍生物及其用途

说明书

技术领域

本发明涉及一种化合物，特别是及一类具杀菌活性的天明精内酯酮腙类衍生物及其作为杀菌剂在防治植物病害方面的应用。

背景技术

寻找高效、低毒、低残留的生物源农药是目前国内外农药学领域研究的热点之一。倍半萜内酯类化合物天明精内酯酮是菊科天明精属植物的主要化学成分，已经公开的化学结构通式如下所示：

发明内容

本发明的目的在于，提供一类具杀菌活性的天明精内酯酮腙类衍生物及其将该天明精内酯酮腙类衍生物作为杀菌剂在防治植物病害方面的应用。

为了实现上述任务，本发明采取如下的技术解决方案：

具杀菌活性的天明精内酯酮腙类衍生物，其特征在于，该具杀菌活性的天明精内酯酮腙类衍生物具有如下结构通式：

式中，R的基团分别为：

所述的R基团还进一步包括：饱和直链烷基、取代饱和直链烷基、不饱和直链烷基、取代不饱和直链烷基、三元环状烷基、取代三元环状烷基、四元环状烷基、取代四元环状烷基、五元环状烷基、取代五元环状烷基、取代苯基、取代苯甲酰基、含N杂环芳基或取代含N杂环芳基、含S杂环芳基或取代含S杂环芳基、含O杂环芳基或取代含O杂环芳基。

所述的具杀菌活性的天明精内酯酮腙类衍生物，用于制成各种防治由植物病原菌引起的植物病害的农药制剂的应用。

所述的植物病原菌引起的植物病害为：小麦赤霉病、小麦全蚀病、小麦白粉病、小麦纹枯病、玉米大斑病、玉米小斑病、玉米腥黑穗病、水稻纹枯病、水稻稻瘟病、水稻稻曲病、棉花立枯病、辣椒疫霉病、白菜黑斑病、番茄灰霉病、番茄叶霉病、番茄早疫病、番茄晚疫病、黄瓜炭疽病、黄瓜霜霉病、黄瓜枯萎病或苹果炭疽病。

所述的农药制剂的形态为可湿性粉剂、乳油、微乳剂、可溶性液剂、水剂、水分散粒剂、水乳剂、颗粒剂或悬浮剂。

所述的农药制剂与百菌清或其他商品化杀菌剂混配制成公知的剂的形态为可湿性粉剂、乳油、微乳剂、可溶性液剂、水剂、水分散粒剂、水乳剂、颗粒剂或悬浮剂。

本发明的具杀菌活性的天明精内酯酮腙类衍生物具有较为广谱的强杀菌活性，其C-4位取代基团对该类化合物的杀菌活性具有重要影响，将C-4位由羰基改造为C=N双键，生成一系列含如下结构通式的衍生物，所得化合物的杀菌活性显著提高。

具体实施方式

本发明的具杀菌活性的天明精内酯酮腙类衍生物，具有如下结构通式：

式中，R的基团如下表1所示：

表1：腙类衍生物名称及其对应的取代基团结构

上述具杀菌活性的天明精内酯酮腙类衍生物，可单独制成各种农药制剂，用于防治由植物病原菌引起的植物病害。也可与其他商品化杀菌剂或其它具有杀菌活性的化合物混配制成可湿性粉剂、乳油、微乳剂、可溶性液剂、水剂、水分散粒剂、水乳剂、颗粒剂、悬浮剂等各种农药剂型，用于防治病原菌引起的植物病害，包括小麦赤霉病、小麦全蚀病、小麦白粉病、小麦纹枯病、玉米大斑病、玉米小斑病、玉米腥黑穗病、水稻纹枯病、水稻稻瘟病、水稻稻曲病、棉花立枯病、辣椒疫霉病、白菜黑斑病、番茄灰霉病、番茄叶霉病、番茄早疫病、番茄晚疫病、黄瓜炭疽病、黄瓜霜霉病、黄瓜枯萎病、苹果炭疽病等。

1.天明精内酯酮腙类衍生物的合成

天明精内酯酮腙类衍生物按以下路线合成：

即，称取天名精内酯酮124mg（0.5mmol）于100mL三口瓶中，加入10mL绝对乙醇，搅拌下加入0.4mmol肼类试剂，滴加冰醋酸20μL，加热回流。TLC跟踪监测至反应完成后，真空条件下将产物旋干，二氯甲烷溶解，水洗（3×20mL），收集二氯甲烷相用无水Na₂SO₄干燥，真空旋干。

根据反应粗产物极性大小选用石油醚/二氯甲烷、石油醚/乙酸乙酯、石油醚/丙酮、石油醚/二氯甲烷/乙酸乙酯中的某一展开体系，调整至适当配比，综合运用重结晶、硅胶柱层析、制备薄层色谱等技术进行分离、纯化。

2.含天名精内酯酮腙类衍生物的各种制剂的制备

含天名精内酯酮腙类衍生物的各种制剂均按农药标准加工方法进行，各种剂型中所含各成分的重量百分比如下：

其中，填料可以是粘土、陶土、高岭土、滑石粉、白炭黑、膨润土、硅澡土等本领域工作人员共知的物质中的一种或几种混合物；