[发明专利]一种利用DCTC短蒸残渣制备2,3,6-三氯-5-三氯甲基吡啶的方法

说明书

技术领域

本发明所涉及的一种利用DCTC短蒸残渣制备2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶的方法，是有机合成领域精细有机化学品制备方面的一种新型的化工副产品资源化高效利用的方法。 

背景技术

DCTC，化学名为2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶。作为一种重要的中间体，DCTC不仅可用于合成农药烯啶虫胺，还可用于吡虫啉、啶虫脒、噻虫啉等烟碱类农药产品的生产。同时，以DCTC作为基本原料，经过氟置换生成的2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶，不但可用于吡氟禾草灵、氯氟乙禾灵、吡氟氯禾灵等含氟除草剂的生产，而且在啶蜱脲、定虫隆、氟啶脲等含氟苯甲酰脲类杀虫剂及高效杀菌剂氟啶胺等农药的生产中也有广泛应用。以DCTC为基本原料之一生产的这些除草剂、杀虫剂及杀菌剂，不但具有药效高、毒性低的特点，而且具有污染小及对环境友好等显著特点，因而在近十多年发展非常迅速。 

DCTC的合成主要有以下几种方法：(1)以2-氨基-5-甲基吡啶为原料，先通过氯代生成2-氨基-3-氯-5-三氯甲基吡啶，再经过重氮化生成重氮盐后，再经在Cu₂Cl₂等催化剂存在下的重氮基氯置换反应得到2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶；(2)以2-氯-5-甲基吡啶为原料，先在光催化下进行侧链氯化得到2-氯-5-三氯甲基吡啶，再在路易斯酸等催化剂催化下进一步进行环上氯化得到2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶；(3)以3-甲基吡啶为原料，先在光催化下与氯气反应生成3-三氯甲基吡啶，再在路易斯酸等催化剂催化下进行环上氯化得到2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶；(4)以2-氯-5-氯甲基吡啶为原料，先进行光氯化生成2-氯-5-三氯甲基吡啶，再在路易斯酸等催化剂催化下经过热氯化生成2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶。其中以2-氯-5-氯甲基吡啶为原料生产2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶的工艺，由于具有原料成本低、反应选择性高、产品质量好等众多的优点而在DCTC的生产中应用得更为广泛。 

在以2-氯-5-氯甲基吡啶为原料生产DCTC的工艺中，经过光氯化和热氯化反应后生成的物料需要首先进行初步蒸馏以生成含2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶的短蒸液，然后再通过对得到的短蒸液进行进一步的精馏以生产DCTC产品。在对2-氯-5-氯甲基吡啶经过光氯化和热氯化反应后的物料进行初步蒸馏时，会产生大量的DCTC短蒸残渣。由于这种短蒸残渣中的物质大多是含多个氯原子的取代吡啶类化合物及它们的聚合物，因而很难通过焚烧的方法进行处理。如何有效地处理DCTC短蒸残渣，并实现其所含物质的分离纯化或转化，降低DCTC短蒸残渣对环境存在的潜在污染，并提高资源的利用率在近几年日渐成为人们关心的课题。 

在利用DCTC短蒸残渣制备2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶的研究过程中，接触了很多有关2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶及2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶制备和应用方面的技术资料，其中具有一定参考价值的主要包括：《2，3-二氯-5-三氯(氟)甲基吡啶的制备》(有机氟工业，2010年第1期)、《2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶的合成方法评述》(现代农药，2006年第2期)、《2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶的合成研究》(河北化工，2003年第3期)、《Some New 2-Substituted 5-trifluoromethylpyridines》(Heterecycles，1984年第2期)、《合成2，3-二氯-5-三氟甲基吡啶的研究进展》(化学试剂，2004年第6期)、《新型杀虫剂定虫隆》(农药，1989年第4期)、《Synthesis of halogenated pyridine》(J.Org.Chem.，1985年第25期)、《新方法合成2-氯-5-三氯甲基吡啶》(化工技术与开发，2004年第5期)、《3-甲基吡啶及其衍生物在农药合成中的应用》(农药，1999年第6期)。 

发明内容

一种利用DCTC短蒸残渣制备2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶的方法的发明，主要是为了实现通过光氯化和热氯化反应生产2，3-二氯-5-三氯甲基吡啶的工艺中对氯化反应后的物料进行初步蒸馏时大量产生的DCTC短蒸残渣进行有效处理，并以其为基本原料之一以制备农药及医药中间体2，3，6-三氯-5-三氯甲基吡啶，从而提高资源的利用效率、降低DCTC短蒸残渣对环境存在的潜在污染。