[发明专利]一种硫代糖苷化合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及糖化合物领域，尤其涉及一种硫代糖苷化合物的制备方法。

背景技术

糖类化合物是含有多羟基醛或多羟基酮以及水解后能生成多羟基醛或多羟基酮的一类化合物的总称。糖类化合物是自然界分布最广泛、数量最多的有机化合物，是食品的组成成分之一，也是绿色植物光合作用的直接产物。自然界的生物物质中糖类化合物约占3/4，从细菌到高等动物都含有糖类化合物。同时糖类化合物也是生物体维持生命活动所需能量的主要来源，是合成其他化合物的基本原料，是生物体的主要结构成分。因此糖类化合物是尤为重要的有机化合物之一。

糖苷是糖在自然界存在的主要形式，广泛存在于生物体中，其中很多糖苷由于具有特殊的生物活性而担负着重要的生物功能，同时许多糖苷也是天然的颜料和色素，因此糖苷类物质在医学上和工业上都具有很大的使用价值。糖苷是糖的半缩醛羟基与另一分子化合物中的羟基、氨基或硫羟基等失去水分子或其它小分子化合物而形成的，例如，糖与胺反应生成氨基糖苷化合物，糖与硫醇反应生成硫代糖苷化合物。

在硫代糖苷化合物的合成中，现有技术直接采用三氟化硼乙醚和乙硫醇来制备硫代糖苷化合物。此方法制备硫代糖苷化合物需要用到乙硫醇，该反应物以具有强烈、持久且刺激性蒜臭味而闻名，它是2000年版吉尼斯世界记录中收录的最臭的物质，当空气中含乙硫醇五百亿分之一浓度时，其臭味就能觉察，而且该物质是一种高毒物，对人体健康和环境危害极大。另外，采用三氟化硼乙醚和乙硫醇制备硫代糖苷化合物的后续处理工作也比较复杂，要经过多次萃取，最后还要中和溶液调节pH值，操作步骤比较繁琐。

发明内容

本发明解决的技术问题在于提供一种采用无毒原料制备硫代糖苷化合物的方法。

有鉴于此，本发明提供了一种硫代糖苷化合物的制备方法，包括以下步骤：

a)将卤代乙酰化糖化合物和硫脲溶于第一有机溶剂中，在加热条件下反应，得到S-糖基异硫脲卤代物；

b)所述S-糖基异硫脲卤代物和卤乙烷在第二有机溶剂和有机胺的混合溶液中反应，得到硫代糖苷化合物。

优选的，所述卤代乙酰化糖化合物由乙酰化糖化合物在卤化氢溶液中反应得到。

优选的，所述卤化氢溶液为卤化氢的酸性溶液。

优选的，所述卤化氢为溴化氢。

优选的，所述第一有机溶剂为乙腈、二氯甲烷或乙酸乙酯；所述第二有机溶剂为乙腈、二氯甲烷或乙酸乙酯。

优选的，所述加热的加热温度为60℃～80℃。

优选的，所述有机胺为一乙胺、二乙胺或三乙胺。

优选的，步骤b)具体为：

向所述S-糖基异硫脲卤代物中加入第二有机溶剂和有机胺，第一次调控温度，随后加入卤乙烷，第二次调控温度，反应结束后得到硫代糖苷化合物。

优选的，所述第一次调控温度的温度范围为5℃～15℃，所述第二次调控温度的温度范围不超过20℃。

优选的，所述卤乙烷为溴乙烷。

本发明提供了一种硫代糖苷化合物的制备方法，包括以下步骤：

a)将卤代乙酰化糖化合物和硫脲溶于第一有机溶剂中，在加热条件下反应，得到S-糖基异硫脲卤代物；b)所述S-糖基异硫脲卤代物和卤乙烷在第二有机溶剂和有机胺的混合溶液中反应，得到硫代糖苷化合物。本发明在硫代糖苷化合物的制备过程中，先将卤代乙酰化糖化合物与硫脲反应，转化成S-糖基异硫脲卤代物；然后卤乙烷与S-糖基异硫脲卤代物反应，得到硫代糖苷化合物。在整个反应过程中，主要选用硫脲和卤乙烷为反应物，无需选用有难闻气味和毒性的乙硫醇，有效地避免了对人体健康和环境的危害。另外按照本发明提供的方法，得到的产物很容易就可析出晶体，无需调节pH，后处理工作简单。

附图说明

图1为实施例4制备的硫代岩藻糖苷化合物的核磁共振氢谱图；

图2为实施例4制备的硫代岩藻糖苷化合物的核磁共振碳谱图。

具体实施方式

为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制。

本发明实施例公开了一种硫代糖苷化合物的制备方法，包括以下步骤：

a)将卤代乙酰化糖化合物和硫脲溶于第一有机溶剂中，在加热条件下反应，得到S-糖基异硫脲卤代物；

b)所述S-糖基异硫脲卤代物和卤乙烷在第二有机溶剂和有机胺的混合溶液中反应，得到硫代糖苷化合物。