[发明专利]一种1,5-二氨基萘催化加氢制备1,5-二氨基十氢萘的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种1,5-二氨基萘（NDA）催化加氢制备1,5-二氨基十氢萘（H₁₀NDA）的方法，具体涉及一种负载型镍基加氢催化剂催化1,5-二氨基萘（NDA）加氢制备1,5-二氨基十氢萘（H₁₀NDA）的方法。

背景技术

1,5-二氨基萘（NDA）近年来在有机合成、颜料、染料医药、农药、橡胶助剂、树脂、感光材料等多种精细化工产品的应用中逐渐增多，特别是高级聚氨酯的主要原料1,5-二异氰酸酯的需求大量增多，各国对其合成研究不断增多。然而，国内外对1,5-二氨基萘加氢反应以及全加氢产物1,5-二氨基十氢萘（H₁₀NDA）的研究和应用，目前还鲜有报道。

加氢催化剂的研究是国内外长期关注的热点课题。尽管它十分古老，而且许多性能优异的加氢催化剂已经被成功开发并广泛应用到工业生产中，但人们一直期待着开发更活泼更具有选择性的催化剂，一方面是为了降低工业上常见的苯环、酯基、羧基等加氢反应所需要的高温高压条件，减少能耗和避免使用苛刻的高压设备；另一方面是为了适应现代精细化工领域对温和条件（较低温度和压力）下催化加氢反应的强烈需求。因为近年来许多液晶、聚氨酯和医药等高附加值中间体的制备都涉及到加氢还原反应。

常见的加氢催化剂有镍系催化剂、镍铝系催化剂，由于较好的活性和相对较低的价格而在工业装置上被广泛使用。但目前工业上使用的镍铝体系催化剂的活性温度窄（一般为130?180℃），即使在最好的条件下，能得到的目标产物环己基胺的收率也只有30?50%，而且伴随着大量的副反应产物，如二环己基胺、N-环己基苯胺、苯和氨，另外还有未转化的苯胺，这些缺点一般认为很大程度上是由于镍含量较高，镍在载体表面堆积，分散度不高，导致镍的有效利用率低。所以，降低镍含量，提高镍的有效利用率，就显得尤为重要。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是针对上述现有技术的不足，提供一种高活性负载型镍基加氢催化剂催化1,5-二氨基萘（NDA）加氢制备1,5-二氨基十氢萘（H₁₀NDA）的方法，负载型镍基催化剂用于NDA加氢反应能显著提高NDA的转化率。

为实现本发明的目的，所采用的技术方案如下：

一种1,5-二氨基萘催化加氢制备1,5-二氨基十氢萘的方法，其特征在于：加入1,5-二氨基萘（NDA）与溶剂于压力反应釜中，加入负载型镍基加氢催化剂，催化剂的用量以质量计是反应底物1,5-二氨基萘（NDA）加入量的 2.5～10 %，用氢气置换反应釜中的空气三次，然后充入氢气使反应釜的反应压力达到 4.0 MPa，开启搅拌，并加热反应釜使温度为190～230℃，补充氢气并维持反应釜的反应压力达到 6～8 MPa，恒温反应 5～8 h，冷却后滤除催化剂，即得到1,5-二氨基十氢萘（H₁₀NDA）。 

按上述方案，所述压力反应釜为间歇式压力反应釜。

按上述方案，所述搅拌采用300 r/min的转速。

按上述方案，所述溶剂为四氢呋喃、二氧六环、环己烷、异丙醇中的一种。

按上述方案，按反应底物1,5-二氨基萘（NDA）和溶剂的总质量计，反应底物1,5-二氨基萘（NDA）的质量分数为10～25 %。

按上述方案，所述负载型镍基加氢催化剂由活性组分和载体组成，活性组分为金属镍，载体为氧化物或分子筛，金属镍负载质量占加氢催化剂的10～30 %。

按上述方案，所述负载型镍基加氢催化剂的载体采用的氧化物为二氧化硅（SiO₂）、三氧化二铝（Al₂O₃）、二氧化钛（TiO₂）中的一种。

按上述方案，所述负载型镍基加氢催化剂的载体采用的分子筛为沸石分子筛ZSM-5、Y型沸石分子筛、Beta沸石分子筛、SBA-15介孔分子筛、沸石分子筛MCM-22、SAPO-5分子筛、丝光沸石（Mordenite）中的一种。

按上述方案，所使用的负载型镍基加氢催化剂的制备方法如下：将活性组分镍采用浸渍法负载到氧化物或沸石分子筛载体上，浸渍法一般先将含镍盐溶液浸渍到氧化物或沸石分子筛载体上，干燥后在400 °C焙烧3～5 h，然后在氢气气氛下于400 °C还原2～4 h，得到负载型镍基加氢催化剂。