[发明专利]高纯度丙溴磷的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种丙溴磷的制备方法。

背景技术

丙溴磷，即O-(4-溴-2-氯苯基)-O-乙基-S-正丙基硫代磷酸酯，是一种含丙硫基的硫代磷酸酯类杀虫剂，具有高效广谱的特点，有强烈的触杀和胃毒作用，既能杀虫，又能杀卵。对棉花、果树、水稻、麦类、大豆、玉米等作物的棉铃虫、红铃虫、棉蚜、烟草夜蛾、叶螨、粉虱等害虫具有良好的防治效果。由于其作用机理独特，对抗性害虫表现出高活性，对抗性棉铃虫的防治效果尤为明显。其结构式如下：

但现有的丙溴磷生产技术只能生产出纯度为90质量％左右的丙溴磷，其原因在于生产丙溴磷的原料2-氯-4-溴苯酚中含有2-氯-6-溴苯酚和多溴代副产品，这些原料中的副产品会使丙溴磷的纯度降低。

发明内容

本发明提供了一种高纯度丙溴磷的制备方法，该方法通过反复重结晶提高了2-氯-4-溴苯酚的纯度，使用该方法制备的丙溴磷纯度可达到96质量％。

本发明高纯度丙溴磷的制备方法，包括以下步骤：

1)邻氯苯酚与Br₂反应，得到溴化产物；其中溴化产物包括94-95质量％的2-氯-4-溴苯酚和3-4质量％的副产物2-氯-6-溴苯酚以及2-3质量％的多溴代副产物；

2)重结晶：缓慢加热步骤1)得到的溴化产物，使溴化产物以0.8-1℃/小时的速度升温，至溴化产物温度达到48-50℃停止加热，然后自然降温至溴化产物温度达到42-43℃，将上述缓慢升温后再自然降温的过程称为重结晶过程，再重复重结晶过程2-4次；反复重结晶3-5次可以从溴化产物中分离出部分2-氯-6-溴苯酚和多溴代副产物，将溴化产物中2-氯-4-溴苯酚的纯度提高至97质量％；

3)O，O-二乙基硫代磷酰氯与步骤2)得到的溴化产物以氢氧化钠为缚酸剂进行反应得到O，O-二乙基-O-(2-氯-4-溴苯基)-硫代磷酸酯；其中所得O，O-二乙基-O-(2-氯-4-溴苯基)-硫代磷酸酯(简称为三酯)的纯度为98质量％；

4)在三甲胺存在下，O，O-二乙基-O-(2-氯-4-溴苯基)-硫代磷酸酯回流发生去烷基反应得到O-乙基-O-(2-氯-4-溴苯基)硫代磷酸三甲铵盐，旋转蒸发脱去水，减压旋转蒸发脱去三甲胺，得到胺盐中间体；

5)在步骤4)所得产物中加入溴丙烷，在催化剂N，N-二甲基甲酰胺(缩写为DMF)存在的条件下进行反应生成丙溴磷；

6)将步骤5)所得产物静置分层，除去上层的水，所得产物即丙溴磷粗品，将丙溴磷粗品水洗、蒸馏除去溶剂，即得丙溴磷产品。

本发明高纯度丙溴磷的制备方法，其中步骤1)中邻氯苯酚与Br₂的摩尔比为1∶1，反应温度为30-50℃，反应时间为20-25小时。

本发明高纯度丙溴磷的制备方法，其中步骤3)中，步骤2)得到的溴化产物∶氢氧化钠∶O，O-二乙基硫代磷酰氯的摩尔比为1∶(1-2)∶(1-2)，反应温度为30-60℃，反应时间为20-25小时。

本发明高纯度丙溴磷的制备方法，其中步骤4)中O，O-二乙基-O-(2-氯-4-溴苯基)-硫代磷酸酯与三甲胺的摩尔比为1∶(1-4)，回流温度为50-80℃，反应6-10h。

本发明高纯度丙溴磷的制备方法，其中步骤5)中，步骤4)所得产物中铵盐中间体、溴丙烷和DMF的摩尔比为1∶(2-5)∶0.005，反应温度为50-100℃，反应4-8h。

本发明高纯度丙溴磷的制备方法与现有技术不同之处在于通过反复重结晶将原料2-氯-4-溴苯酚的纯度由94％提高至97％，从而使得产品丙溴磷纯度可达到96质量％(采用气相色谱分析)。

具体实施方式

实施例1

1)摩尔比为1∶1的邻氯苯酚与Br₂反应，反应温度为30℃，反应时间为25小时，得到溴化产物，其中溴化产物包括94-95质量％的2-氯-4-溴苯酚和3-4质量％的副产物2-氯-6-溴苯酚以及2-3质量％的多溴代副产物；

2)重结晶：缓慢加热步骤1)得到的溴化产物，使溴化产物以0.8℃/小时的速度升温，至溴化产物温度达到48℃停止加热，然后自然降温至溴化产物温度达到42℃，将上述缓慢升温后再自然降温的过程称为重结晶过程，再重复重结晶过程2次；反复重结晶3次可以从溴化产物中分离出部分2-氯-6-溴苯酚和多溴代副产物，将溴化产物中2-氯-4-溴苯酚的纯度提高至97％；