[发明专利]一种锑火法精炼中硒碱渣的处理方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种含硒物料的处理方法，特别是涉及一种锑火法精炼硒碱渣的处理方法。

背景技术

硒属稀散金属，是典型半导体，它没有单独的矿床，常伴生于其他金属矿体中。在开采、冶炼、提取各种其他金属的过程中，硒就成为不需要的杂质而被除去。现有锑火法精炼的除硒渣是在锑火法精炼过程中，加碱在高温条件下氧化，将硒从主体金属中除去使硒进入渣中，形成含锑、砷、硒、碱及灰份等的硒碱渣。硒碱渣中的硒以硒化砷、硒化锑、硒化钠或硒化铅形式存在，均难溶于水。锡矿山闪星锑业有限责任公司采用过两种处理硒碱渣方法，第一种是将硒碱渣与砷碱渣一起进行火法处理回收金属锑，而砷、硒、碱残留于渣中，这样又会产生二次废渣造成环境污染。第二种方法是利用砷和碱易溶于水的性质，通过水浸将砷碱溶于水中，并采用氧化剂和提高碱浓度，使硒也进入水中，而与物料中的其他成分分离，分离出来的物料返回冶炼生产流程回收有价金属。含砷、碱、硒的溶液，通过浓缩结晶后得到一种含砷、碱硒的混合盐和含硒氢氧化钠溶液，这种方法杂质含量高，成分波动大，生产成本高，也无使用价值。

发明内容

本发明的目的在于提供一种锑火法精炼除硒渣的处理方法。以实现处理成本低，可对物料中的有价成分加以综合回收，且不产生“三废” 造成的环境污染。

本发明的目的是通过以下技术方案实现的，其包括以下步骤：

（1）水浸脱碱；浸出条件是：水与硒碱渣的重量配比为2～5：1，浸出温度为室温～100℃，浸取时间为30～90分钟；过滤得到含碱滤液和含有价成分的滤渣；

（1）含碱滤液的净化提碱：

(A)在含碱滤液中加入氧化剂双氧水或高锰酸钾，其加入量为0.9～1.1g/g.Sb，在70℃～80℃反应30分钟，生成锑酸盐沉淀；过滤得锑渣和含有少量的砷、铅等有害杂质的滤液；

 (B)在滤液中加入沉渣剂，所述沉渣剂为可溶性硫化物或金属离子，加入量为1～3g/l 溶液，在温度70℃～80℃，反应40～60分钟，过滤；滤渣返回冶炼生产流程回收有价金属； 滤液为含碱溶液,将含碱溶液浓缩、结晶后得到氢氧化钠产品，返回冶炼生产中循环使用；

（3）熔炼分离：将（1）步中的含有价成分的滤渣，加入滤渣重量10％～15％的还原剂和滤渣重量6％～10％的分离剂，在900℃～1300℃，还原熔炼2～6小时，得到粗锑和硒渣，再返回冶炼生产流程回收锑、硒；所述还原剂为焦碳、还原煤或木炭；所述分离剂为氢氧化钠、氢氧化钾或碳酸钠。

所述（1）步中的浸出温度为60℃～90℃，浸出时间为40～80分钟。

所述（1）步中的浸出温度为70℃～80℃，浸出时间为50～70分钟。

所述（2）B中的可溶性硫化物为硫化钠或硫化氢；所述金属离子为钙、镁、铁离子。

所述（3）步中的熔炼温度是1000℃～1200℃，熔炼时间为3～5小时。

所述（3）步中的熔炼温度是1050℃～1150℃，熔炼时间为3.5～4.5小时。

本发明处理成本低，对锑火法精炼硒碱渣中的各种有价成分可以综合回收，且不会产生三废及二次污染。

 

具体实施方式

以下结合实施例，对本发明作进一步说明。

实施例1：

（1）水浸脱碱：取锑冶炼厂硒碱渣（含锑25％、砷3％、硒0.9％、氢氧化钠50％）100kg，破碎，加水300升，放入500升不锈钢反应罐中，搅拌，通蒸汽加热，将溶液升温至80℃，反应80分钟，过滤得到含碱滤液和含有价成分的滤渣；湿渣重66.58Kg,其中含水19.85％，干渣含锑45.32％、砷1.19％、硒1.58％；滤液含氢氧化钠155.51 g／l 、锑1.52 g／l 、砷8.15 g／l 、硒0.19 g／l 。

（2）净化提碱：取第〈1〉步得到的滤液100升，放入150升不锈钢反应罐中，加热、搅拌，升温至80℃，加双氧水，反应30分钟，待溶液中产生灰白色沉淀物后，真空抽滤。滤渣洗涤烘干重0.35Kg，含锑42.5％，返回冶炼生产流程回收有价金属。溶液再加入沉渣剂，升温至80℃，反应40分钟，待溶液中产生红色沉淀物后，过滤，滤渣烘干后重4.98Kg，含锑0.05％、铅0.68％、砷16.32％、硒0.37％，同样返回冶炼生产流程回收有价金属。溶液含锑0.05 g／l 、铅、硒都在0.01 g／l 以下，经过蒸发浓缩，冷却结晶，烘干后得到氢氧化钠产品15.91Kg，其中氢氧化钠含量96.15％，仍返回冶炼生产流程循环使用。