[发明专利]梣酮酰腙/腙/酯类衍生物及制备植物源杀虫剂的应用无效
申请号: | 201210014209.4 | 申请日: | 2012-01-17 |
公开(公告)号: | CN102603687A | 公开(公告)日: | 2012-07-25 |
发明(设计)人: | 徐晖;郭勇 | 申请(专利权)人: | 西北农林科技大学 |
主分类号: | C07D307/88 | 分类号: | C07D307/88;C07D405/14;A01N43/12;A01N43/40;A01P7/04 |
代理公司: | 西安恒泰知识产权代理事务所 61216 | 代理人: | 李郑建 |
地址: | 712100 陕*** | 国省代码: | 陕西;61 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 梣酮酰腙 衍生物 制备 植物 杀虫剂 应用 | ||
1.梣酮酰腙/腙/酯类衍生物,其特征在于,其化学结构通式为:
其中:
A)、n=1,R1=氢,C-3位取代基R2分别为:
B)、n=0,R1=3-甲基,C-4位取代基R2分别为:
C)n=0,R1=3-甲基,C-4位取代基R2分别为:
D)n=1,R1=氢,C-3位取代基R2分别为:
2.权利要求1所述的梣酮酰腙/腙/酯类衍生物的制备方法,其特征在于,以梣酮为原料,通过烯丙位氧化及酮醛还原,得到梣酮酮、梣酮醛及梣酮醇,然后分别与酰肼、苯肼及酸反应,得到系列梣酮酰腙/腙/酯类衍生物,具体按下列步骤制备:
将一定量的梣酮酮/醛与相对应的酰肼或苯肼用无水乙醇溶解后,滴加两滴冰醋酸,加热至回流,TLC跟踪检测,反应结束后,浓缩蒸除溶剂后用制备硅胶薄板分离得所需纯品;
或者在一定量的梣酮醇、羧酸与适量4-二甲氨基吡啶的二氯甲烷溶液中,加入N,N′-二异丙基碳二亚胺,室温反应,TLC跟踪检测,反应结束后过滤,除去二异丙基脲固体,滤液依次用0.1mol/L HCl、饱和NaHCO3,饱和食盐水洗 涤,合并有机相,无水Na2SO4干燥,浓缩后用制备硅胶薄板分离得所需纯品。
3.如权利要求2所述的方法,其特征在于,所述的梣酮酮的制备方法是,将一定量的氧化铬、吡啶与叔丁基过氧化氢用二氯甲烷溶解后,将等摩尔的梣酮加入到上述反应液中,反应8h后,往反应液中加入一定量的二氯甲烷,然后依次用饱和NaHSO3及食盐水洗涤,无水Na2SO4干燥,浓缩后用制备硅胶薄板分离得所需纯品。
4.如权利要求2所述的方法,其特征在于,所述的梣酮醛的制备方法是,将一定量的梣酮与二氧化硒用1,4-二氧六环溶解,加热至回流,反应24h后,浓缩蒸除溶剂,再用二氯甲烷溶解,过滤除去残渣,滤液浓缩后用制备硅胶薄板分离得所需纯品。
5.如权利要求2所述的方法,其特征在于,所述的梣酮醇的制备方法是,将一定量的梣酮酮/醛用无水甲醇溶解后置于冰水浴中,然后一定量的NaBH4甲醇溶液滴加到上述溶液中,TLC检测反应结束后,浓缩蒸除溶剂,再用二氯甲烷溶解,饱和食盐水洗涤,无水Na2SO4干燥,浓缩后用制备硅胶薄板分离得所需纯品。
6.如权利要求2所述的方法,其特征在于,所用的酰肼和苯肼分别为:
a、酰肼类:苯甲酰肼、间甲苯甲酰肼,间氯苯甲酰肼、对甲氧基苯甲酰肼、对硝基苯甲酰肼、异烟肼、2-噻吩甲酰肼、氰基乙酰肼;
b、苯肼类:苯肼、2-硝基苯肼、4-硝基苯肼、2、4-二硝基苯肼、2、3、5、6-四氟苯肼。
7.如权利要求2所述的方法,其特征在于,所用的羧酸分别为苯甲酸、对甲苯甲酸、对氯苯甲酸、3-溴苯甲酸、对溴苯甲酸、苯乙酸、萘乙酸其中任一种。
8.权利要求1所述的梣酮酰腙/腙/酯类衍生物用于制备植物源杀虫剂的应用。
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