[发明专利]一种4-溴-2,6-二氟-三氟甲氧基苯的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种中间体的合成方法，尤其涉及一种可作为液晶显示材料的中间体而有效使用的4-溴-2,6-二氟-三氟甲氧基苯的合成方法，属化学合成领域。

背景技术

4-溴-2,6-二氟-三氟甲氧基苯是一种用途日益广泛的合成液晶化合物的中间体。

德国专利DE4221152中公开了4-溴-2,6-二氟-三氟甲氧基苯的一条合成路线，如下式(B)所示：

该方法的特点是用硝酸、硫酸使2,6-二氟-三氟甲氧基苯在3-位上硝基化；然后在过渡金属催化剂和氢气存在下还原硝基成氨基；在溴素的作用下使4-位溴代；最后在亚硝酸叔丁酯存在下脱氨基得到4-溴-2,6-二氟-三氟甲氧基苯。该方法合成路线长，总收率低，成本高，不适合工业化生产。

中国专利CN101792377中公开了4-溴-2,6-二氟-三氟甲氧基苯的另一条合成路线，如下式(C)所示：

该方法的特点是以2,6-二氟苯酚为原料，与溴素反应得到4-溴-2,6-二氟苯酚；再与无水氟化氢、四氯化碳进行偶联反应得到4-溴-2,6-二氟-三氟甲氧基苯。该方法合成路线短，收率高，但起始原料2,6-二氟苯酚不易购买，一般需要自制，且价格昂贵使得生产成本较高，氟化氢剧毒且高腐蚀性，不易推广，因此不适合工业化生产。

鉴于上述缺陷和问题，迫切需要一种可以在工业上经济地实施、用于合成4-溴-2,6-二氟-三氟甲氧基苯的简化方法。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是克服现有技术之缺陷、提供一种4-溴-2,6-二氟-三氟甲氧基苯的合成方法，该方法起始原料为价格低廉的3,4,5-三氟溴苯，合成路线短，收率高，成本低，有利于实现规模化的大生产。

本发明所述技术问题是由以下技术方案实现的。

一种4-溴-2,6-二氟-三氟甲氧基苯的合成方法，其合成路线如下式(A)所示：

。

上述合成方法，所述化合物I与AOR以摩尔比为1：1~1.5进行取代反应得到化合物II，其中A为碱金属，如锂、钠、钾、铯；R为C₁~C₅的正构或带支链的烷基，优选甲基或乙基。

上述合成方法，所述化合物I与ROH以摩尔比为1：1~7、在碱存在的条件下进行取代反应得到化合物II，其中，碱的摩尔量为化合物I摩尔量的1~1.5倍，所述碱选自可溶性碱金属或碱土金属氢氧化物， R为C₁~C₅的正构或带支链的烷基，优选甲基或乙基。

上述合成方法，所述碱金属或碱土金属氢氧化物为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、氢氧化铯、氢氧化钙、氢氧化钡或氢氧化锶。

上述合成方法，所述取代反应所使用的溶剂为醇类、醚类、烷烃类、芳香烃类或非质子极性溶剂，所述醇类、醚类、烷烃类、芳香烃类、非质子极性溶剂为甲醇、乙醇、石油醚、环己烷、甲苯、苯或二甲基甲酰胺。

上述合成方法，所述化合物II在脱烷基试剂存在下发生脱烷基化反应，得到化合物III，其中脱烷基试剂摩尔量为化合物II的0.5~10倍，所述脱烷基试剂选自浓氢溴酸、浓氢碘酸、三氟乙酸、三氟甲磺酸、甲基磺酸、吡啶盐酸盐、三氯化铝、三溴化铝、三氯化硼、三溴化硼、氯化锂、碘化锂或乙硫醇钠等。

上述合成方法，所述化合物III在碱以及三氟甲基化试剂存在下发生三氟甲基化反应，得到化合物Ⅳ，其中所述碱可选用碱金属的碳酸盐、可溶性的氢氧化物以及碱金属或碱土金属的烷氧基碱；其中所述三氟甲基化试剂用量为化合物III的摩尔量的1~5倍，所述三氟甲基化试剂选自三氟溴甲烷、三氟碘甲烷或三氟甲醇磺酸酯，优选为三氟溴甲烷。