[发明专利]星形聚苯乙烯大分子钌配合物的合成方法

权利要求书

1.一种星形聚苯乙烯大分子钌配合物的合成方法，其特征是：

(1)利用原子转移自由基聚合反应合成溴基聚苯乙烯；

(2)通过溴基聚苯乙烯的叠氮化反应合成叠氮基聚苯乙烯；

(3)叠氮基聚苯乙烯和乙炔基吡啶发生click反应，合成含有吡啶基和三唑基的聚苯乙烯大分子配体；

(4)聚苯乙烯大分子配体的吡啶基和三唑基与钌形成配位键，合成星形聚苯乙烯大分子钌配合物。

2.根据权利要求1所述的星形聚苯乙烯大分子钌配合物的合成方法，其特征是所述乙炔基吡啶为2-乙炔基吡啶，叠氮基聚苯乙烯与2-乙炔基吡啶的click反应产物为含有一个吡啶基和一个三唑基的二齿聚苯乙烯大分子配体，二齿配体与钌形成星形三臂聚苯乙烯大分子钌配合物。

3.根据权利要求1所述的星形聚苯乙烯大分子钌配合物的合成方法，其特征是所述乙炔基吡啶为2，5-二乙炔基吡啶，叠氮基聚苯乙烯与2，5-二乙炔基吡啶的click反应产物为含有一个吡啶基和两个三唑基的三齿聚苯乙烯大分子配体，三齿配体与钌形成星形四臂聚苯乙烯大分子钌配合物。

4.根据权利要求1、2或3所述的星形聚苯乙烯大分子钌配合物的合成方法，其特征是所述溴基聚苯乙烯、叠氮基聚苯乙烯、聚苯乙烯大分子配体以及星形聚苯乙烯钌配合物的数均分子量为1,500～50,000。

5.根据权利要求4所述的星形聚苯乙烯大分子钌配合物的合成方法，其特征是所述利用原子转移自由基聚合反应合成溴基聚苯乙烯的方法为：在无水无氧惰性气体保护下，苯乙烯单体、引发剂、催化剂、催化剂配体按照摩尔比为20～200∶1∶1～5∶1～15的比例混合，反应温度控制在60～100℃，反应时间为15～360min，反应结束后，反应混合液过短硅胶柱，然后配成0.2～1g/mL的四氢呋喃的浓溶液，在甲醇中再沉淀2～3次，过滤、洗涤，滤饼在20～40℃真空干燥8～48h；所述引发剂为(1-溴乙基)苯；所述催发剂为溴化亚铜；所述催化剂配体为N，N，N′，N，′N″-五甲基二亚乙基三胺、联吡啶或三(2-二甲氨基乙基)胺中的一种。

6.根据权利要求5所述的星形聚苯乙烯大分子钌配合物的合成方法，其特征是所述通过溴基聚苯乙烯的叠氮化反应合成叠氮基聚苯乙烯的方法为：在反应器中加入溴基聚苯乙烯、N，N-二甲基甲酰胺，配成浓度为0.05～0.5g/mL的溴基聚苯乙烯溶液，按照溴基聚苯乙烯与叠氮化试剂摩尔比为1∶2～20的比例加入叠氮化试剂，室温搅拌反应8～48h，反应结束后，配成0.2～1g/mL的四氢呋喃的浓溶液，在甲醇中再沉淀2～3次，过滤、洗涤，滤饼在20～40℃真空干燥8～48h；所述叠氮化试剂为叠氮化钠。

7.根据权利要求6所述的星形聚苯乙烯大分子钌配合物的合成方法，其特征是所述click反应方法为：在无水无氧惰性气体保护下，在反应器中加入叠氮基聚苯乙烯和N，N-二甲基甲酰胺，配成浓度为0.05～2M的叠氮基聚苯乙烯溶液，按照叠氮基聚苯乙烯、乙炔基吡啶、催化剂、催化剂配体按照摩尔比为1∶0.3～3∶1～5∶1～15的比例，加入乙炔基吡啶、催化剂、催化剂配体，反应温度控制在60～120℃，反应时间为12～72h，反应结束后，反应混合液过短硅胶柱，然后配成0.2～1g/mL的四氢呋喃的浓溶液，在甲醇中再沉淀2～3次，过滤、洗涤，滤饼在20～40℃真空干燥8～48h；所述催发剂为溴化亚铜；所述催化剂配体为N，N，N′，N，′N″-五甲基二亚乙基三胺、联吡啶或三(2-二甲氨基乙基)胺中的一种。

8.根据权利要求7所述的星形聚苯乙烯大分子钌配合物的合成方法，其特征是所述大分子配体与钌以配位键形成目标配合物的方法为：在反应器中加入聚苯乙烯大分子配体、钌化合物以及N，N-二甲基甲酰胺，聚苯乙烯大分子配体和钌化合物摩尔比为2～10∶1，钌化合物的浓度为0.01～1M，在无水无氧惰性气体保护下，90℃～140℃搅拌反应12～72h，反应结束后，按照钌化合物与六氟磷酸铵摩尔比为1∶2～30的比例加入六氟磷酸铵，室温搅拌反应5～30min，反应混合物用三氯甲烷稀释，用蒸馏水洗涤2～3次，三氯甲烷层用硫酸钠干燥后，过滤、浓缩，利用循环制备液相色谱分离提纯，旋转蒸发除去溶剂，20～40℃真空干燥8～48h；所述钌化合物为三氯化钌。