[发明专利]乙基香兰素生产工艺中减少邻位乙基香兰素生成的方法

说明书

技术领域

本发明涉及化工领域中减少副产物生成的方法，特别涉及乙基香兰素生产 工艺中减少邻位乙基香兰素生成的方法。

背景技术

乙基香兰素(化学名为3-乙氧基-4-羟基苯甲醛，又称对位乙基香兰素)具 有香荚兰豆香气及浓欲的奶香，为广谱型香料，其用途十分广泛，如在食品、 日化、烟草工业中作为香原料、矫味剂或定香剂，其中饮料、糖果、糕点、饼 干、面包和炒货等食品用量居多。

目前，乙基香兰素的合成主要是以乙醛酸和2-乙氧基苯酚为起始原料，经 缩合、氧化和脱羧反应制得(合成路线如下)。在缩合反应中，由于2-乙氧基苯 酚的邻、对位碳原子是富电子的，具有亲核性，均可以对乙醛酸的羰基发生亲 核加成反应，从而分别生成3-乙氧基-2-羟基扁桃酸(邻位加成产物)和3-乙氧 基-4-羟基扁桃酸(对位加成产物)。由于邻位存在较大的空间位阻，因此，对位 的亲核加成反应是主反应，邻位的亲核加成反应是副反应。然后，3-乙氧基-2- 羟基扁桃酸和3-乙氧基-4-羟基扁桃酸再经氧化、脱羧反应，分别生成3-乙氧基 -2-羟基苯甲醛(邻位乙基香兰素，副产物)和3-乙氧基-4-羟基苯甲醛(对位乙 基香兰素，主产物)。其中，对位乙基香兰素为白色固体，具有浓烈奶香气，是 重要的食用香料之一；而邻位乙基香兰素为黄色固体，具有刺鼻气味，不能作 为香料使用，需通过精馏、重结晶分离等方法从产物中去除。

主产物合成路线：

因此，必须在缩合反应中促进乙醛酸和2-乙氧基苯酚的对位亲核加成反应 而控制其邻位亲核加成反应，从反应源头上解决邻位乙基香兰素的生成问题， 以减轻后续单元的分离提纯压力，提高对位乙基香兰素的收率。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的在于提供一种乙基香兰素生产工艺中减少邻位乙 基香兰素生成的方法，通过促进乙醛酸和2-乙氧基苯酚的对位亲核加成反应而 控制其邻位亲核加成反应，从反应源头上解决邻位乙基香兰素的生成问题，以 减轻后续单元的分离提纯压力，提高对位乙基香兰素的收率。

为达到上述目的，本发明采用如下技术方案：

乙基香兰素生产工艺中减少邻位乙基香兰素生成的方法，是以乙醛酸和2- 乙氧基苯酚为起始原料，经缩合、氧化和脱羧反应制得乙基香兰素，所述缩合 反应是在温度为50～60℃和金属盐催化条件下进行。

进一步，所述缩合反应温度为60℃；

进一步，所述金属盐为铜盐和铁盐；

进一步，所述金属盐为铜盐；

进一步，所述金属盐金属盐与2-乙氧基苯酚的摩尔比为2～5∶100。

本发明的有益效果在于：本发明通过提高缩合反应温度和加入金属盐催化 两种措施促进乙醛酸和2-乙氧基苯酚的对位亲核加成反应而控制其邻位亲核加 成反应，从反应源头上解决了邻位乙基香兰素的生成问题，减轻了后面单元的 分离提纯压力，提高了对位乙基香兰素的收率。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面对本发明的优选实 施例进行详细的描述。

实施例1～8、乙基香兰素的合成

通法：(1)缩合：称取质量百分含量为40％的乙醛酸50.0g，加入水83.6g， 室温下搅拌均匀，再在搅拌条件下滴加质量分数为14.5％的氢氧化钠溶液65.0 mL，调节pH至5.0～5.5，获得乙醛酸溶液；向三颈瓶中加入2-乙氧基苯酚42.3g (0.306mol)和水163.9mL，搅拌均匀，加入金属盐(与2-乙氧基苯酚的摩尔比 为2～5∶100)，升温至30℃，搅拌0.5小时，再在搅拌条件下滴加质量分数为8.3％ 的氢氧化钠溶液50mL，调节pH至10～12，0.5小时滴毕，再分别同时滴加上述 乙醛酸溶液和质量分数为8.3％的氢氧化钠溶液90mL，1小时滴毕，在一定温度 下(30、40、50、60℃)保温搅拌反应6小时。

(2)氧化、脱羧：将缩合反应液转移入高压反应釜中，加入氯化铜0.5g， 升温至100℃，在搅拌条件下通入氧气反应2小时，再向釜内加入质量分数为 50％的硫酸溶液，调节pH至2～3进行脱羧，脱羧反应结束后，用甲苯(100mL×3) 萃取反应液，合并有机相，回收溶剂，减压蒸馏分离邻位乙基香兰素和对位乙 基香兰素。