[发明专利]10，10’-二溴-9，9’-联二蒽的合成方法

说明书

技术领域

本发明属于有机电致发光材料合成技术领域，涉及作为场效应晶体管材料、有机电致发光材料中间体10，10’-二溴-9，9’-联二蒽的合成方法。

背景技术

1987年，美国Kodak公司的邓青云等人以Alq₃为发光层、芳香二胺为孔穴传输层成功制备了夹心型双层有机电致发光器件(Tang C.W.，et al.Applied PhysicsLetters，1987，51，913)。1990年英国剑桥大学Burroughes J.H.，et al.研制了有机聚合物发光二极管(Burroughes J.H.，et al.Nartue，1990，347，5395)，这些重大突破极大推动了有机电致发光技术领域的发展。OLED类产品已经商品化，其色彩柔和、清晰度高等优点吸引越来越多人的青睐。其寿命和稳定性等致命弱点，可通过寻找新的发光材料和改进制造技术得到改善。因此，新型有机发光材料的合成与性能是目前的研究热点。各个国家科学家投入了很大精力进行研发，越来越多有机电致发光材料被开发和应用，在各种有机发光材料中，联蒽类化合物是一类发光性能特殊、性能优良的有机发光材料。9，9′-联二蒽晶体的带隙大约为3eV，只有波长410nm以下的光才能激发，在空气中非常稳定。并且联二蒽晶体的室温空穴迁移率可达3cm²/V·s，因此联二蒽基场效应晶体管最近引起了人们广泛的研究兴趣。同时其衍生物是一种极有前途的蓝光材料(M.H.Ho，Y.S.Wu，S.W.Wen，et al.，Appl.Phys.Lett.，2006，89，252903/1-3.)，对研制蓝色、白色有机电致发光器件十分重要。联二蒽类化合物主要是蓝光主体材料，能级为3.1ev(J.-H.Jou，Ch.-P.Wang，et al.，Organic Electronics，2007，8，29-36.)，是一类很好的蓝光材料。联二蒽类化合物可以通过联二蒽来合成的，目前报道的联二蒽及其二溴化物的合成，存在产率低、后处理复杂等问题(麦裕良，广东化工，2007，34，9；j.chem.soc.，1949，267-269.)。联二蒽合成文献主要是用蒽酮来合成，产率40~50％(j.chem.soc.，1949，267-269)，不适合工业化，麦裕良虽然改进了合成，但是五氧化磷容易包裹原料，有很多原料不参与反应。10，10′-二溴-9，9′-联二蒽文献报道合成主要用二硫化碳和四氯化碳来合成(Uwe Mueller，MartinBaumgarten，J.Am.Chem.Soc.，1995，117(21)，5840-5850；麦裕良，广东化工，2007，34，9；j.chem.soc.，1949，267-269.)，虽然能得到合适的产率，但是不适合工业化，环境污染也很严重。联二蒽在四氯化碳中的溶解性很小，反应过程会出现单溴化合物析出，产率不高。因此联二蒽的二溴化物需要寻找合适溶剂，解决溴化过程中析出问题，缩短反应时间。

发明内容

针对上述领域中的缺陷，本发明提供一种10，10’-二溴-9，9’-联二蒽的合成方法，该方法不会产生环境污染，且收率很高，反应时间短，适于工厂化扩大生产。

10，10’-二溴-9，9’-联二蒽的合成方法，以9，9’-联二蒽为原料，以氯代烃为溶剂，以溴素为溴代剂反应即可，所述氯代烃为1，2-二氯乙烷、1，1-二氯乙烷、1，1，1-三氯乙烷、1，1，2-三氯乙烷、1，1，1，2-四氯乙烷、1，1，2，2-四氯乙烷、五氯乙烷、氯丙烷、1，2-二氯丙烷、1，3-二氯丙烷、1，3-二氯丙烷、1，2，3-三氯丙烷、氯丁烷、2-氯丁烷、1-氯-2-甲基丙烷、2-氯-2-甲基丙烷、1，4-二氯丁烷、氯戊烷、氯代叔戊烷、氯代异戊烷、二氯戊烷、二氯甲烷、1，5-二氯戊烷、氯苯或邻二氯苯。

所述溴素是于-10℃-80℃下滴加入反应液中的。

所述反应为加完溴素后于-10℃-80℃下反应3-10小时。

所述反应完成后还包括后处理步骤，所述后处理步骤为过滤，得固体产物，用溶剂清洗产物。

所述9，9’-联二蒽采用如下方法制得：在冰醋酸溶液中，以蒽醌为原料，以锌为还原试剂，于70-120℃下分批加入盐酸，维持温度反应即得9，9’-联二蒽。

所述70-120℃下反应2-15小时。

优选80℃-110℃，反应2-10小时。

所述反应在氮气保护下进行。