[发明专利]茚类化合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及有机化合物的制备方法，特别涉及一种茚类化合物的制备方法。 

背景技术

茚类化合物是合成活性药物组分、液晶等精细化学品的重要中间体，同时也是合成聚烯烃特别是聚α-烯烃用茂金属催化剂的活性组分的重要原料。 

茚类化合物可用于合成具有非常重要的立体结构性能的手性柄型茂金属催化剂组分，该催化剂组分由茚化合物或者它们的衍生化合物与具有催化烯烃聚合性能的过渡金属化合物配位而成。 

配位性能的变化(如配体上取代基的变化)可导致茂金属催化剂性能的改变，从而导致聚合物树脂性能的改变，如提高聚合物的产率，立体规整度，分子量分布，熔点和流变特性等，达到人们所需要的指标。特别是某些桥连的茂金属化合物，尤其是位置2上带有烃基，并且位置4上进一步带有烃基如芳香基的茂金属化合物能够组成高效和高立体选择性的催化剂体系。这些高效催化剂的合成，依赖于茚类化合物的使用。 

从某种意义上来说，茂金属催化剂的广泛推广使用有赖于低合成成本的茂金属化合物的合成。而作为合成茂金属化合物的茚类化合物的合成成本的降低也成为了必然的要求。 

在已有的文献报道中，已经公开了一些茚类化合物的合成方法，其中包括2-烷基-4-芳基茚化合物的合成方法，如EP 0576970A1，US4192888 A1，US5770753，US5723640，US5789634和Organometallics 2006，25，1217-1229。在这些公开的方法中，取代的茚类化合物的合成主要通过相应的茚酮化合物的羰基还原，然后脱水来实现，其中2-烷基-4-芳基茚化合物的4位芳基采用芳基-芳基偶联技术来实现，而2位的烷基则通过在构筑茚类化合物之前通过前驱体茚酮类化合物来引入。 

如前所述，在合成制备茚类化合物的文献方法中，由于绝大部分都是通过茚 酮类化合物的羰基还原，然后脱水来实现。因此制备茚酮化合物成了合成制备茚类化合物的关键。 

目前文献(Organometallics 2006，25，1217-1229以及相关的文献和支持信息，US2007/0135595 A1和US7038070 B2)报道的茚酮类化合物的主要合成方法有： 

1、以取代芳香烃为起始原料的合成方法 

该方法以取代芳香烃为起始原料，通过酰氯化、环化、水解等反应步骤得到，如下式所示： 

2、以取代氯苄为原料的合成方法 

该方法主要以取代氯苄为原料合成，与取代的丙二酸酯反应生成取代的苯丙酸化合物，然后进一步环化合成茚酮类化合物，如下式所示： 

3、以苯甲醛为原料的合成方法 

以取代的苯甲醛为原料经多步合成茚酮类化合物，如下式所示： 

上述文献提供的方法中，反应路线经由多步，非常长，太费时间，因此成本昂贵。开发简单、成本低廉的茚类化合物的合成方法成为了本领域技术工作者的重要目标之一。 

发明内容

本发明的目的，就是为了解决现有技术存在的上述问题，提供一种成本低廉的茚类化合物的制备方法。 

本发明的技术方案是：一种茚类化合物的制备方法，包括以下步骤： 

A、以式(III)所示的取代的苯甲酸酯类化合物为原料，在路易斯酸复合无机酸或路易斯酸复合有机酸参与的脱水环化条件下，转化为式(IV)所示的茚酮类化合物； 

B、将式(IV)所示的茚酮类化合物通过还原剂还原转化为式(V)所示的茚满醇化合物； 

C、将式(V)所示的茚满醇化合物脱水转化为式(I)所示的茚类化合物或式(II)所示的茚类化合物或上述两种茚类化合物的任意比例的混合物； 

上述式(I)、式(II)、式(III)、式(IV)和式(V)所示化合物中，R₁和R₄分别独立地代表H、Cl、Br、I、F、羟基、烷氧基或C₆-C₁₈芳基；R₅和R₆分别独立地代表H、C₁-C₁₈直链或支链烷基；R₂和R₃分别独立地代表H、Cl、Br、I、F、羟基、烷氧基、C₁-C₁₈直链或支链烷基。