[发明专利]茚类化合物的制备方法

权利要求书

1.一种茚类化合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

A、以式(Ⅲ)所示的取代的苯甲酸酯类化合物为原料，在路易斯酸复合无机酸或路易斯酸复合有机酸参与的脱水环化条件下，转化为式(Ⅳ)所示的茚酮类化合物；

B、将式(Ⅳ)所示的茚酮类化合物通过还原剂还原转化为式(Ⅴ)所示的茚满醇化合物；

C、将式(Ⅴ)所示的茚满醇化合物脱水转化为式(Ⅰ)所示的茚类化合物或式(Ⅱ)所示的茚类化合物或上述两种茚类化合物的任意比例的混合物；

上述式(Ⅰ)、式(Ⅱ)、式(Ⅲ)、式(Ⅳ)和式(Ⅴ)所示化合物中，R₁和R₄分别独立地代表H、Cl、Br、I、F、羟基、烷氧基或C₆-C₁₈芳基；R₅和R₆分别独立地代表H、C₁-C₁₈直链或支链烷基；R₂和R₃分别独立地代表H、Cl、Br、I、F、羟基、烷氧基、C₁-C₁₈直链或支链烷基；

上述式(Ⅰ)、式(Ⅱ)、式(Ⅲ)、式(Ⅳ)和式(Ⅴ)所示化合物中，R₁和R₂之间、或者R₂和R₃之间、或者R₃和R₄之间相连成C₃-C₁₂的脂肪环或芳香环。

2.如权利要求1所述的茚类化合物的制备方法，其特征在于：所述的C₆-C₁₈芳基选自苯基、1-萘基、菲基、3-叔丁基苯基、4-叔丁基苯基、3，5-二叔丁基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、3，5-二甲基苯基、4，4’-联苯基和3，5-二苯基苯基。

3.如权利要求1所述的茚类化合物的制备方法，其特征在于：步骤A所述的路易斯酸选自三氯化铝、三氯化铁、氯化锌或四氯化锡；所述的无机酸选自磷酸、二聚磷酸、三聚磷酸、多聚磷酸或浓硫酸；所述的有机酸选自三氟甲磺酸或三氟乙酸。

4.如权利要求1所述的茚类化合物的制备方法，其特征在于：步骤A中所述的取代的苯甲酸酯类化合物优选苯甲酸乙酯、苯甲酸异丙酯、2-氯苯甲酸异丙酯、2，3-二氢-1H-茚-5-羧酸异丙酯、3-甲氧基苯甲酸乙酯、4-异丙基苯甲酸乙酯、2-苯基苯甲酸异丙酯、2-(4’-叔丁基苯基)苯甲酸异丙酯、苯甲酸-2-己基酯或2-(4’-甲基苯基)苯甲酸异丙酯。

5.如权利要求1所述的茚类化合物的制备方法，其特征在于：步骤B所述的还原剂选自硼氢化钠、硼氢化钾、氢化铝锂、二异丁基氢化铝或双(二甲氧基乙氧基)氢化铝钠；步骤C的反应在与水形成共沸的溶剂中进行，将茚醇类化合物直接加热回流脱水或在甲苯磺酸、硫酸、三氟甲磺酸或三氟乙酸中的一种或多种混合物的催化下回流脱水。

6.如权利要求1所述的一种茚类化合物的制备方法所包括的茚酮类化合物的制备方法，其特征在于：

以式(Ⅲ)所示的取代的苯甲酸酯类化合物为原料，在路易斯酸复合无机酸或路易斯酸复合有机酸参与的脱水环化条件下，转化为式(Ⅳ)所示的茚酮类化合物；

上述式(Ⅲ)、式(Ⅳ)所示化合物中，R₁和R₄分别独立地代表H、Cl、Br、I、F、羟基、烷氧基或C₆-C₁₈芳基；R₅和R₆分别独立地代表H、C₁-C₁₈直链或支链烷基；R₂和R₃分别独立地代表H、Cl、Br、I、F、羟基、烷氧基、C₁-C₁₈直链或支链烷基；R₁和R₂之间、或者R₂和R₃之间、或者R₃和R₄之间相连成C₃-C₁₂的脂肪环或芳香环。