[发明专利]一种加氢催化剂的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种加氢催化剂的制备方法，特别适用于重馏分油的加氢处理过程。

背景技术

负载型催化剂多数采用浸渍法制备，例如各种加氢催化剂。用浸渍法制备加氢催化剂时，催化剂的活性与表面上活性金属(如Mo)的分散度及其与载体(如Al₂O₃)的相互作用直接相关。如何提高活性金属在载体表面的分散度，同时减弱金属与载体的强相互作用，成为高活性加氢催化剂制备的关键。

为提高加氢处理催化剂的活性和稳定性，经常需要对载体氧化铝常进行化学改性，如添加硅、磷、氟、硼、锆、钛等助剂，一是调变氧化铝的酸性，二是改变活性组分与氧化铝的相互作用，以及提高氧化铝的热稳定性等。

CN00122919.2公开了一种加氢脱氮催化剂及其制备方法，催化剂以氧化铝或含硅氧化铝为载体，以Mo-Ni为活性组分，添加硼助剂。通过配制出稳定的碱性Mo-Ni-B溶液，并采用共浸技术，使得催化剂的加氢脱氮活性得以提高。该催化剂采用分步浸渍，工艺流程长，同时引入氨水，环境不友好。

CN00110018.1公开了一种加氢催化剂及其制备方法，该催化剂以第VIB族和VIII族金属为加氢活性组分，助剂为氟，同时担载硼、硅、磷、镁、钛、锆、镓中的一种或其混合为助剂，其技术关键是采用共沉淀法制备，一些活性金属在共沉淀及挤条过程中可能进入体相或是被氧化铝颗粒覆盖，活性金属的利用率会降低。

CN94103999.4公开了一种重油加氢处理催化剂，以含硅和磷的氧化铝为载体，特别是由一种含硅和磷的大孔氧化铝与小孔氧化混合制成的载体，担载钼、镍、磷元素。载体中的硅和磷是用分步成胶法加入的。

CN99112940.7公开了一种烃类加氢精制催化剂的制备方法，以载有钛和磷的γ-Al₂O₃为载体，活性组分为VIII族之一或其组合、VIB族之一或其组合。含钛和磷的γ-Al₂O₃载体用混捏法制备，活性组分用浸渍法加入。载体的制备方法为：将一水氧化铝干胶与氯化钛和含磷化合物的混合溶液充分混捏、成型，然后进行干燥、洗涤、焙烧步骤得到Ti-P-γ-Al₂O₃载体。

CN99113281.5公开了一种馏分油加氢精制催化剂及其制备方法，催化剂以氧化铝或含硅氧化铝为载体，以W、Mo、Ni为活性组分，添加磷助剂。通过采用分段共浸技术，使得催化剂上的金属分布更加均匀，催化剂的活性，特别是加氢脱氮活性得到大幅度提高。其中P是与金属一起担载到载体上。

技术人员知道，载体是分散活性组分的骨架，并为催化剂提供合适的孔结构，使反应物分子能接近其表面上的活性组分。多相催化反应是反应物分子扩散-吸附-表面反应和产物分子脱附-扩散的过程，因而，使活性组分具有大的、可接近的表面积是催化剂具有优良性能的关键之一。氧化铝等载体的孔径并不均一的，而是在很宽范围内分布，对于重质烃原料来说，由于分子量较大，一般不易进入孔径较小的催化剂孔道内，因此，这些催化剂孔道内的活性金属组分并不能有效用于催化反应过程。常规的浸渍法制备催化剂过程中，一些活性金属组分(如Mo、Ni)会进入到载体的小孔内，而反应物分子难以到达小孔，这部分金属对于反应基本不起作用，对于扩散控制的反应过程来说，即使孔径比反应物分子稍大的孔道也难以充分利用。因此，对于重质烃类原料的加氢处理过程，现有浸渍法制备的催化剂中，活性金属的利用率需进一步提高。

发明内容

针对现有技术中存在的问题，本发明提供一种金属利用率较高的加氢催化剂的制备方法。

本发明加氢催化剂的制备过程包括：

(1)制备含有助剂的氧化铝载体，以含有助剂组分的氢氧化铝干胶粉为原料，干胶粉中助剂含量为最终催化剂所需助剂量的30％～90％，制备步骤包括成型、干燥和焙烧，在成型过程中和/或焙烧后引入剩余量的助剂。在成型过程中引入助剂的方法为，助剂以溶液形式与氢氧化铝干胶粉混合。在焙烧后引入助剂的方法为，助剂以溶液形式浸渍焙烧后的载体，然后干燥，得到最终催化剂载体。

(2)用含活性金属组分的浸渍溶液浸渍含助剂的氧化铝载体，然后干燥、焙烧得到最终加氢催化剂。