[发明专利]β-蒎烯聚合物及其制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及β-蒎烯聚合物及其制造方法，特别涉及具有高透明性、同时与以往的相比发挥优异的耐热性的β-蒎烯聚合物。 

背景技术

分子内具有脂环式骨架的烃系聚合物(脂环式烃系聚合物)由于介电常数、透明性、耐热尺寸稳定性、耐溶剂性、平坦性优异，因此可用作各种工业零件材料。这样的脂环式烃系聚合物一直以来是通过使来自石油的单体聚合或共聚、或者对由此得到的聚合物添加氢来制造的。例如，在专利文献1(国际公开第00/73366号小册子)中，提提出使环状烯烃开环易位聚合，然后进行加氢，由此制造环状烯烃的开环聚合物氢化物的方法。另外，在专利文献2(特表2001-506293号公报)及专利文献3(特表2001-506689号公报)中，公开有在规定的催化剂的存在下，通过使环状烯烃和链状烯烃共聚而得到的作为脂环式烃系聚合物的环烯烃共聚物。 

另外，脂环式烃系聚合物是非晶形的，透明性高，因此一直以来特别作为透镜或膜状、片材状的各种光学材料得到广泛应用。具体而言，在专利文献4(国际公开03/81299号小册子)中，公开了以含有脂环式结构的聚合物而构成的光学用膜。 

但是，虽然上述脂环式烃系聚合物与以往的甲基丙烯酸树脂、碳酸酯树脂相比较，比重小、轻量，但近年来，在对各种树脂成形品要求轻量化的情况下，要求比脂环式烃系聚合物或其它聚合物更轻量的聚合物。 

另一方面，近年来，以形成循环型社会、防止地球变暖等为目的，从碳中和的观点考虑，着眼于来自植物的生物质的有效利用。例如， 作为在自然界中丰富存在的天然生物质的一种，有大量包含在松酯、柑橘类的皮等中的萜烯类，该萜烯类作为医药品、香料的原料等得到广泛应用。 

此处，已知在萜烯类中，存在具有脂环式乙烯基单体结构的萜烯，并且自古具有聚合性，在非专利文献1中，对作为这样的萜烯类的一种的β-蒎烯的阳离子聚合进行了记载。但是，根据非专利文献1记载的方法得到的脂环式烃系聚合物的分子量小，耐热性、强度不充分。因此，即使使用该非专利文献1中所示的聚合物，也不能得到稳定的成形品等，难以作为成形品材料使用，因此，在工业上无非是作为树脂添加剂、赋予粘接的树脂等来使用。 

另外，在非专利文献2中，具有如下记载：通过使β-蒎烯进行阳离子聚合时，添加2，6-二叔丁基-4-甲基吡啶来得到具有较大的分子量的聚合物，但其中所得到的聚合物的玻璃化转变温度为65℃，实用上不充分。 

专利文献1：国际公开第00/73366号小册子 

专利文献2：特表2001-506293号公报 

专利文献3：特表2001-506689号公报 

专利文献4：国际公开03/81299号小册子 

非专利文献1：William J.Roberts and Allan R.Day、“A Studyof the Polymerization ofα-and β-Pinene with Friedel-CraftsType Catalysts”、Journal of the American Chemical Society、美国、1950年、第72卷、p.1226-1230 

非专利文献2：B.Keszler，J.P.Kennedy、“Synthesis of HighMoleculer Weight Poly(β-Pinene)”、Advances in Polymer Science、德国、1992年、第100卷、p.1-9 

发明内容

在此处，本发明是以该情况为背景而进行的发明，作为其应解决的课题在于，提供β-蒎烯聚合物，所述β-蒎烯聚合物不损害比重小、 另外透明性优异这样的本来所具有的特性，与以往的相比，具有热塑性且耐热性优异、也更具有优异的强度。 

这样，本发明人等为了解决这样的课题，反复进行了专心的研究，结果发现，根据规定的方法得到的β-蒎烯聚合物能有利地解决上述课题，从而完成本发明。 

即，作为本发明的第一方式在于，提供重均分子量为9万～100万、且玻璃化转变温度为80℃以上的β-蒎烯聚合物。 

另外，在根据这样的本发明的β-蒎烯聚合物的第二方式中，使β-蒎烯在双官能性乙烯基化合物的存在下进行聚合而得到的。 

而且，在本发明的第三方式中，使用包含引发剂和路易斯酸的组合的活性阳离子聚合催化剂，使β-蒎烯进行阳离子聚合而得到的。