[发明专利]二环戊二烯的制备方法无效
| 申请号： | 200780016772.2 | 申请日： | 2007-05-09 |
| 公开（公告）号： | CN101443295A | 公开（公告）日： | 2009-05-27 |
| 发明（设计）人： | 细谷宪明 | 申请（专利权）人： | 出光兴产株式会社 |
| 主分类号： | C07C2/50 | 分类号： | C07C2/50;C07C13/61;C07C13/605 |
| 代理公司： | 中国专利代理(香港)有限公司 | 代理人： | 吴 娟;孙秀武 |
| 地址： | 日本*** | 国省代码： | 日本;JP |
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| 摘要： | |||
| 搜索关键词： | 二环戊二烯 制备 方法 | ||
技术领域
本发明涉及二环戊二烯的制备方法。
背景技术
金刚烷具有4个环己烷环缩合成笼形的结构，是一种对称性高、稳定的化合物，由于上述具有金刚烷骨架的金刚烷显示出特异性功能，已知可用作润滑剂、或农药和医药原料或高功能性工业材料的原料等。
作为制备该金刚烷的方法，一直以来采用将二环戊二烯氢化、再将所得三亚甲基降冰片烷异构化的方法。
已知在该异构化反应时，催化剂通常使用氯化铝(例如专利文献1和专利文献2)或通过含浸法在经阳离子交换的沸石上负载铂、铼、镍、钴等活性金属所得的催化剂(例如专利文献3)。
但是，在使用上述氯化铝催化剂和固体催化剂的以往的方法中，使用将高价的二环戊二烯氢化得到的三亚甲基降冰片烷作为起始原料，不可避免地存在所得金刚烷成本高的问题。
为解决上述问题，有人着眼于由platfinate得到的萃余液中含有三亚甲基降冰片烷这一点，提出了以其作为原料，经由三亚甲基降冰片烷的异构化反应等来制备金刚烷的方法(例如专利文献4)。
根据该制备方法，可以低成本且高效地制备高纯度的金刚烷，可以解决上述问题。但是，用作原料的三亚甲基降冰片烷是热裂化汽油氢化装置中作为副产物生成的，从金刚烷的生产效率的角度考虑，未必具有最佳的组成。三亚甲基降冰片烷可以以使环戊二烯二聚生成的二环戊二烯作为原料获得，但热裂化汽油的氢化装置的运行并不能高效地获得二环戊二烯，换言之，无法高效地获得作为金刚烷原料的萃余液中的三亚甲基降冰片烷。另外，以从萃余液中除去轻质气体后得到的馏分—重质萃余液的重质成分(heavy raffinate heavy)作为原料时，也发生同样的问题。
专利文献1：日本特开昭50-71663号公报
专利文献2：日本特开2000-143556号公报
专利文献3：日本特公昭52-2909号公报
专利文献4：国际公开第WO05/058779号小册子
发明内容
在上述状况下，本发明的目的在于提供二环戊二烯的制备方法，该方法无需新设置二环戊二烯的氢化装置或环戊二烯的二聚反应塔，可以高效地获得作为三亚甲基降冰片烷的原料的二环戊二烯，由此可以高效地制备作为金刚烷的原料的萃余液或重质萃余液的重质成分中的三亚甲基降冰片烷。
本发明人为实现上述目的进行了深入的研究，结果发现：在由石油类烃油热裂化得到的热裂化汽油制备萃余液或重质萃余液的重质成分时，通过以规定的运行条件运行环戊二烯回收塔，则无需新设置二环戊二烯的氢化装置或环戊二烯的二聚反应塔，可以高效地获得作为三亚甲基降冰片烷的原料的二环戊二烯，由此可以高效地获得作为金刚烷的原料的萃余液或重质萃余液的重质成分中的三亚甲基降冰片烷。本发明根据上述认识得以完成。
即，本发明提供以下的二环戊二烯的制备方法。
(1)二环戊二烯的制备方法，该制备方法是将含有环戊二烯和C6-C8馏分的液体供给环戊二烯回收塔，使该环戊二烯的至少一部分进行二聚反应，将所得的含有二环戊二烯、环戊二烯和C6-C8馏分的液体进行蒸馏的方法；该方法的特征在于：由该回收塔的塔顶获得含有环戊二烯的塔顶液，由该回收塔的塔底获得含有二环戊二烯的塔底液，使该塔顶液回流，使该塔顶液中的环戊二烯含量为80-99质量％。
(2)(1)所述的二环戊二烯的制备方法，其中，上述回收塔的塔底温度为50-120℃。
(3)(1)或(2)所述的二环戊二烯的制备方法，其中，上述含有环戊二烯和C6-C8馏分的液体中，环戊二烯的含量为2-10质量％。
(4)三亚甲基降冰片烷的制备方法，该方法包括(1)-(3)中任一项所述的二环戊二烯的制备方法。
根据本发明的二环戊二烯的制备方法，无需新设置二环戊二烯的氢化装置或环戊二烯的二聚反应塔，可以高效地获得作为三亚甲基降冰片烷的原料的二环戊二烯，由此可以高效地制备作为金刚烷的原料的萃余液或重质萃余液的重质成分中的三亚甲基降冰片烷。
实施发明的最佳方式
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