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[发明专利]一种新型手性膦-双环亚磷酰胺酯配体及其制备方法与应用-CN202011326211.6在审
发明人：胡向平;杜洪泉 -专利权人：中国科学院大连化学物理研究所
申请日： 2020-11-24 - 公布日： 2022-05-27 - 主分类号： C07F9/6584 文献下载
摘要：本发明提供一种新型手性膦‑双环亚磷酰胺酯配体及其制备方法与应用。该新型手性膦‑双环亚磷酰胺酯配体的制备以手性膦胺中间体(R)‑或(S)‑DPPNH2和双酚酮类化合物为原料，通过缩合生成亚胺，再经四氢铝锂还原得到仲胺类化合物，最后与PBr3在三乙胺的氯仿溶液中反应得到目标手性膦‑双环亚磷酰胺酯配体。本发明所提供的手性膦‑双环亚磷酰胺酯配体具有原料来源广泛、合成简便、性质稳定、空间结构和电子性质可调、在催化不对称氢化反应中具有优异活性和对映选择性等特点。
一种新型手性双环亚磷酰胺酯配体及其制备方法应用

[发明专利]亚膦酰胺型双齿膦配体及其制备方法和用途-CN200810048259.8无效
发明人：王春江;高锋;陶海燕 -专利权人：武汉大学
申请日： 2008-07-02 - 公布日： 2008-12-31 - 主分类号： C07F9/46 文献下载
摘要：本发明提供了一类新型对映纯的亚膦酰胺型双齿膦配体，其结构式如右，其中双齿膦配体的磷原子上的取代基R为烷基或芳基。其合成方法：4，4’，6，6’－四(三氟甲基)联苯－2，2’－二胺用正丁基锂在－40℃－0℃锂化；然后与二烷基氯化膦或二芳基氯化膦反应；自然升温至室温反应12－24h后，柱层析得到上述双膦配体。本发明以光活的4，4’，6，6’－四(三氟甲基)－联苯－2，2’－二胺和各种二烷基氯化膦或二苯基(或取代苯基基)氯化膦为原料制备了各种亚膦酰胺型双齿膦配体。本发明将上述对映体纯的亚膦酰胺型双齿膦配体应用于Rh催化的烯酰胺和α－脱氢氨基酸酯类化合物的不对称氢化，取得了非常好的效果，产物对映选择性高达99％。
亚膦酰胺型双齿膦配体及其制备方法用途

[发明专利]一种用于氢甲酰化反应的催化剂及其制备方法-CN201210325298.4有效
发明人：石森;张永振;李鹏;张旭;庞计昌;程英;黎源 -专利权人：万华化学集团股份有限公司;万华化学（宁波）有限公司
申请日： 2012-09-01 - 公布日： 2014-03-26 - 主分类号： B01J31/24 文献下载
摘要：本发明涉及一种用于氢甲酰化反应的催化剂及其制备方法，该催化剂包括铑络合物和新型双亚膦酰胺配体，所述的催化剂是将铑络合物和双亚膦酰胺配体在溶剂中混合反应得到，金属铑与双亚膦酰胺配体的摩尔比为2∶1-1∶10
一种用于氢甲酰化反应催化剂及其制备方法

[发明专利]一种亚磷酰胺双膦配体及其制备和应用-CN202210871031.9在审
发明人：常明欣;谢蓉蓉;刘存港 -专利权人：西北农林科技大学
申请日： 2022-07-22 - 公布日： 2022-11-01 - 主分类号： C07F9/6574 文献下载
摘要：本发明涉及一种亚磷酰胺双膦配体及其应用。该类亚磷酰胺双膦配体可与过渡金属前体络合制得催化剂，该催化剂用于包括氢化、还原胺化、偶联反应在内的多种催化反应。本发明提供的此类配体高度模块化，由二酚基和膦胺基通过亚磷酰基结合在一起，两部分的结构都高度可调，从而可以有效适应于不同的催化反应体系和底物。同时所用配体和催化剂空气稳定，反应可以在有氧环境中操作，大大简化了生产操作。
一种亚磷酰胺双膦配体及其制备应用

[发明专利]一种手性亚磺酰胺单膦配体的大量制备方法-CN201910831293.0有效
发明人：肖元晶;胡岸靖;张展鸣;张俊良 -专利权人：华东师范大学
申请日： 2019-09-04 - 公布日： 2021-10-15 - 主分类号： C07F9/50 文献下载
摘要：本发明公开了一种手性亚磺酰胺单膦配体的大量制备方法，以手性亚磺酰胺和2‑苯基膦苯甲醛为原料，缩合得到中间体手性的亚磺酰亚胺，再与苯基溴化镁试剂发生亲核加成反应生成手性亚磺酰胺单膦配体。中间体亚胺产物与最终产物手性亚磺酰胺单膦配体均采用结晶的方法提纯，不需要使用柱层析。该方法具有原料廉价易得，合成步骤简单，可大量合成制备，产物具有专一立体结构等特点。本方法条件温和，对于手性亚磺酰胺单膦配体产品未来工艺化、商业化的发展有着重要的意义。
一种手性亚磺酰胺单膦配体大量制备方法

[发明专利]一种离子型亚膦酰胺类配体的制备方法及其应用-CN202011342977.3在审
发明人：孙予罕;王慧;王栋梁;马春辉;宋文越;杜洋;袁湘琦 -专利权人：上海簇睿低碳能源技术有限公司
申请日： 2020-11-26 - 公布日： 2021-03-05 - 主分类号： C07F9/6571 文献下载
摘要：本发明公开了一种离子型亚膦酰胺类配体、制备方法及其在氢甲酰化反应中的应用。JPEG" orientation="portrait" inline="no" />制备方法为：将三氯化磷与咪唑溶于溶剂中，搅拌反应后过滤，将取代联苯酚溶于溶剂滴加入上述滤液中反应，得到的产物经纯化后得亚膦酰胺；将亚膦酰胺与季胺化试剂在溶剂中反应，得到的产物经纯化后得离子型亚膦酰胺。通过本发明提供的方法，可以方便的合成一系列中性亚膦酰胺类配体，并通过季胺化方法高效合成一系列具有不同物理化学性质的离子型亚膦酰胺类配体。
一种离子型亚膦酰胺类配体制备方法及其应用

[发明专利]一种铑催化不对称氢化制备α-或β-胺基膦酸酯衍生物的方法-CN202011326196.5在审
发明人：胡向平;杜洪泉 -专利权人：中国科学院大连化学物理研究所
申请日： 2020-11-24 - 公布日： 2022-05-27 - 主分类号： C07F9/40 文献下载
摘要：本发明提供一种铑催化不对称氢化制备α‑或β‑胺基膦酸酯衍生物的方法，由铑与双齿膦‑亚磷酰胺酯配体催化体系催化α‑或β‑胺基膦酸酯的反应，高效、高对映选择性地制备一系列手性α‑或β‑胺基膦酸酸衍生物的方法该反应以铑金属前体和双齿膦‑亚磷酰胺酯配体在二氯甲烷等溶剂中原位生成的金属络合物为催化剂，在高压反应釜中室温条件下进行，是一条操作简单、高收率、高对映选择性的合成新路线。
一种催化不对称氢化制备胺基膦酸酯衍生物方法

[发明专利]用于烯烃氢甲酰化反应的催化剂及其制备方法和应用-CN201810380774.X有效
发明人：郑学丽;陈华;周凡丁;袁茂林;付海燕;李瑞祥 -专利权人：四川大学;成都欣华源科技有限责任公司
申请日： 2018-04-25 - 公布日： 2019-10-18 - 主分类号： B01J31/24 文献下载
摘要：本发明涉及一类多齿亚磷酰胺膦配体的制备方法和应用，是涉及一类含氮杂环骨架的多齿亚磷酰胺膦配体用作烯烃氢甲酰化反应的催化剂的制备和应用方法。本发明提供的用于烯烃氢甲酰化反应的催化剂及其制备方法和应用，提供了具有含氮杂环2‑(3‑吲哚基)甲烷和1,1,2,2‑四(3‑吲哚基)乙烷作为骨架的双齿或多齿亚磷酰胺类膦配体的合成，该配体修饰的催化剂用于含烯烃结构的氢甲酰化反应时
催化剂烯烃氢甲酰化反应制备方法和应用亚磷酰胺膦配体多齿催化剂体系含氮杂环吲哚基制备氢甲酰化反应乙烷制备和应用较低压力配体修饰烯烃结构甲烷双齿合成

[发明专利]用于烯烃氢甲酰化反应的催化剂及其制备方法和应用-CN201610398759.9有效
发明人：陈华;郑学丽;韩维彪;袁茂林;付海燕;李瑞祥 -专利权人：四川大学;成都欣华源科技有限责任公司
申请日： 2016-06-06 - 公布日： 2018-12-14 - 主分类号： B01J31/24 文献下载
摘要：本发明涉及材料制备方法，具体为用于烯烃氢甲酰化反应的催化剂及其制备方法，由铑络合物和双齿亚膦酰胺或亚膦酸酯膦配体制备所得，用于烯烃氢甲酰化反应。本发明提供的用于烯烃氢甲酰化反应的催化剂及其制备方法和应用，提供了具有更好柔变性的2,2‑二羟甲基‑1,1’‑联苯骨架双齿膦配体的合成，该配体修饰的催化剂用于含烯烃结构的氢甲酰化反应时，与现有催化剂体系相比，该催化剂体系在较低温度下具有较好的活性，首次实现了通过提高配体的柔性来增加醛的选择性。
用于烯烃氢甲酰化反应催化剂及其制备方法应用

[发明专利]一种以膦－亚磷酰胺酯为配体的催化剂及制法和应用-CN200410088725.7无效
发明人：郑卓;胡向平 -专利权人：中国科学院大连化学物理研究所
申请日： 2004-11-01 - 公布日： 2006-05-10 - 主分类号： B01J31/16 文献下载
摘要：一种以膦－亚磷酰胺酯为配体的催化剂，为手性二茂铁骨架的膦－亚磷酰胺酯配体金属络合物，金属是铑、钌、铱、铂、或钯；该催化剂中配体与金属前体的摩尔比为1.1∶1－2.2∶1。本发明的配体是从手性二茂铁胺出发，经多步反应合成了中间体，该中间体与亚磷酸酯氯化物缩合，得到具有不同手性中心的膦－亚膦酰胺酯配体。本发明的配体结构新颖，性质稳定，合成方法简单，与金属形成的催化剂底物适用性广，在对α－脱氢氨基酸、β－脱氢氨基酸、衣康酸及其β－取代的衣康酸类化合物、烯酰胺、烯醇酯和β－酮酯等的催化不对称氢化反中都显示出很高的催化活性
一种亚磷酰胺酯催化剂制法应用

[发明专利]一种新型手性膦-螺环亚磷酰胺酯配体及其制备与应用-CN202111420275.7在审
发明人：胡向平;陈修帅 -专利权人：中国科学院大连化学物理研究所
申请日： 2021-11-26 - 公布日： 2023-05-30 - 主分类号： C07F9/6574 文献下载
摘要：本发明提供了一种新型手性膦‑螺环亚磷酰胺酯配体及其制备方法。该类配体是以光学纯的螺手性二醇类化合物、三氯化磷和手性苯乙胺类膦‑胺化合物为原料进行合成得到的。本发明所制备的手性膦‑螺环亚磷酰胺酯配体与金属前体形成的催化剂在C＝C、C＝N及C＝O双键的不对称氢化反应中都可以以高收率、高立体选择性得到目标手性化合物。本发明所提供的手性膦‑螺环亚磷酰胺酯配体具有合成简便、原料来源广泛、空间结构和电子性质可调、性质稳定及在催化不对称氢化反应中具有优异活性和对映选择性等特点。
一种新型手性螺环亚磷酰胺酯配体及其制备应用

[发明专利]基于吲哚骨架的中心手性亚磺酰胺类单膦配体及制备方法-CN201510039784.3有效
发明人：张俊良;刘路;唐斌 -专利权人：华东师范大学
申请日： 2015-01-27 - 公布日： 2017-01-11 - 主分类号： C07F9/572 文献下载
摘要：本发明公开了一种基于吲哚骨架的中心手性亚磺酰胺类单膦配体及其制备方法，该类单膦配体具有式1结构，其制备是从2‑卤代吲哚甲醛(酮)出发得到2‑二取代基膦基吲哚甲醛(酮)，再以2‑二取代基膦基吲哚甲醛(酮)和手性亚磺酰胺为原料，与亲核试剂或还原试剂反应制得式1化合物；根据使用不同手性亚磺酰胺和不同的亲核试剂，能够方便的得到(R，R)、(R，S)、(S，S)或(S，R)四种构型的光学纯化合物。该类配体骨架简单、合成方便、易于改造，且可应用于各种金属催化的不对称反应中，并且也可以用于叔膦催化的反应，具有很好的应用前景。
基于吲哚骨架中心手性亚磺酰胺类单膦配体制备方法

[发明专利]催化聚合的双次膦酰胺金属配合物催化剂及其制备方法-CN202210642882.6有效
发明人：余志强;张玉清;余东升;张履军 -专利权人：常州德能新材料有限公司
申请日： 2022-06-08 - 公布日： 2023-08-18 - 主分类号： C07F11/00 文献下载
摘要：本发明公开一种催化聚合的双次膦酰胺金属配合物催化剂及其制备方法，涉及配合物催化剂技术领域。本发明以芳基溴化镁为原料，与亚磷酸二乙酯经芳基格式反应、氧化反应、氯代反应合成二芳基次膦酰氯，二芳基次膦酰氯与烷基二元胺合成双次膦酰胺配体，双次膦酰胺配体与金属卤化物合成得到催化剂成品；由于双次膦酰胺配体中含有双N‑P配位中心，能够与过渡金属以多种配位模式反应生成结构新颖的金属络合物，使得到的金属配合物催化剂稳定性好，高效催化双环戊二烯聚合得到性能稳定耐久的聚双环戊二烯制品；通过控制反应温度和溶剂用量，高收率的得到双次膦酰胺配体
催化聚合双次膦酰胺金属配合催化剂及其制备方法

[发明专利]二聚异丁烯氢甲酰化催化剂组合物及其应用-CN202211181624.9在审
发明人：陈华;吴前辉;赵健贵;张先文;郑学丽;袁茂林 -专利权人：成都欣华源科技有限责任公司;四川大学
申请日： 2022-09-27 - 公布日： 2023-03-07 - 主分类号： B01J31/22 文献下载
摘要：二聚异丁烯氢甲酰化催化剂组合物及其应用，该催化剂组合物包括特定组合的亚膦酰胺单膦配体和亚膦酰胺双膦配体，具有强π电子接收能力的P‑N结构模型的第一配体和第二配体增强了催化剂活性物种铑电子接收能力和铑周围的空间效应
聚异丁烯氢甲酰化催化剂组合及其应用

[发明专利]一种亚磷酰胺羰基氢化铑催化剂及制备方法和应用-CN202110711737.4有效
发明人：郑学丽;陈华;唐松柏;李瑞祥;袁茂林;付海燕 -专利权人：四川大学
申请日： 2021-06-25 - 公布日： 2023-02-03 - 主分类号： B01J31/18 文献下载
摘要：本发明公开了一种亚磷酰胺羰基氢化铑催化剂及制备方法和应用，属于有机化学金属化合物合成技术领域。本发明将铑化合物与亚磷酰胺类双膦或四膦配体在合成气的条件下进行反应，制备出亚磷酰胺羰基氢化铑催化剂，然后将催化剂应用于底物为烯烃或炔烃的氢甲酰化反应。本发明制备得到多种含有不同结构配体络合的活性催化剂，其在烯烃或炔烃氢甲酰化反应中可以通过调节配体的结构来改变产物的区域选择性，对于端位烯烃，可以实现直链醛的高效选择转化，对于内烯烃或特殊烯烃，可以高化学选择性的实现醛的生成
一种亚磷酰胺羰基氢化催化剂制备方法应用

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