[发明专利]一种负载型钒、铬双中心复合催化剂及其制备方法和应用

摘要

本发明属于催化剂领域，公开了一种负载型钒、铬双中心复合催化剂及其制备方法和应用。该双中心复合催化剂包括多孔无机载体、催化剂改性组分、含钒活性组分和含铬活性组分。本发明在负载型钒、铬双活性中心乙烯聚合催化剂的基础上引入催化剂改性组分，并用于乙烯均聚和乙烯/α‑烯烃共聚催化，其相比于未加入催化剂改性组分的双中心乙烯聚合催化剂具有更高、更稳定的活性以及更优异的共聚单体插入性能和氢调响应性能，表明在催化剂改性组分存在下两种金属中心间表现出明显的协调效应。本发明还在双中心复合催化剂中引入了有机金属助催化剂对其进行预处理活化，预处理活化后的催化剂活性也明显高于未经预处理活化的催化剂。

主权项

1.一种负载型钒、铬双中心复合催化剂，其特征在于包括多孔无机载体、催化剂改性组分、含钒活性组分和含铬活性组分；或者，该催化剂包括多孔无机载体、催化剂改性组分、含钒活性组分、含铬活性组分和有机金属化合物；所述的催化剂改性组分是由组分Q经高温焙烧后的产物，组分Q为含硫、磷和卤素元素的可溶性化合物中的至少一种；所述的含钒活性组分为有机含钒活性组分或无机含钒活性组分；其中，所述的无机含钒活性组分为钒源经高温焙烧后的产物；所述的有机含钒活性组分为无机含钒活性组分和异氰酸酯反应的产物；所述的含铬活性组分为有机含铬活性组分或无机含铬活性组分；其中，所述的无机含铬活性组分为铬源经高温焙烧后的产物；所述的有机含铬活性组分为有机含铬活性组分前驱体经浸渍与载体表面的羟基反应从而负载于多孔无机载体上的产物；所述的有机铬活性组分前驱体选自如下化合物中的至少一种：双三苯基硅烷铬酸酯、双(三甲基甲硅烷基)铬酸酯、双(三乙基甲硅烷基)铬酸酯、双(三苄基甲硅烷基)铬酸酯、双(三苯基甲硅烷基)铬酸酯、双环戊二烯基铬、(Rx₃Si)₂CrO₂和CrCp*1Cp*2，其中Rx为甲基、乙基、丁基、苯基或苄基，Cp*1与Cp*2均为取代或未取代的环戊二烯基、取代或未取代的茚基、取代或未取代的芴基中的一种，其中Cp*1与Cp*2结构是否相同不受限制；所述的有机金属化合物为有机铝化合物、有机锂化合物、有机硼化合物中的至少一种。