[发明专利]助剂体相分布的Pd-Mg/Ni/γ-Al2

摘要

一种助剂体相分布的Pd‑Mg/Ni/γ‑Al2O3催化剂载体微球的制备方法，包括：（1）将六水氯化铝和助剂前体盐加入到醇水混合液中，室温下搅拌溶解，然后将环氧丙烷快速加入并密封，继续搅拌形成清液；（2）将所得清液陈化6~12 h后，经抽滤洗涤、干燥和焙烧后即得助剂修饰的M/γ‑Al2O3（M为Mg或/和Ni）；（3）以制备的M/γ‑Al2O3为载体，以等体积浸渍法负载活性组分Pd‑，后经洗涤、干燥、焙烧制得Pd‑Mg/Ni/γ‑Al2O3。该助剂体相分布微球催化剂在蒽醌加氢反应中具有较高氢化效率，可达10.30 gH2O2/L工作液，并且极大地提高了氢化选择性，由49%提升至93%。

主权项

1.一种助剂体相分布的Pd‑Mg/Ni/γ‑Al₂O₃催化剂载体微球的制备方法，其特征在于包括以下步骤：（1）分别称取4.829 g六水氯化铝和0.001~0.003 mol助剂的前体盐，共同溶解于置有4 mL去离子水和6 mL无水乙醇混合溶液的容器中，在室温、600 r/min的搅拌强度下进行磁力搅拌分散1 h，随后在相同搅拌状态下将7 mL的环氧丙烷加入到前述容器中并密封，继续在室温、600 r/min的搅拌强度下搅拌1 min，形成清液；所述助剂的前体盐为无机镁盐或/和无机镍盐；（2）将清液在60 ˚C下静置陈化6~12 h，然后抽滤陈化产物，并用去离子水洗涤三次，无水乙醇洗涤两次；随后将所得物质在60 ˚C条件下干燥12 h；进一步将干燥产物在静态空气气氛中由室温升温至500 ˚C，焙烧6 h，升温速率为2 ˚C/min，得助剂修饰的M/γ‑Al₂O₃，M为助剂Mg和Ni中的一种或两种；（3）称取1.000 g的M/γ‑Al₂O₃作为载体，通过等体积浸渍法负载活性组分Pd；按Pd负载量为0.3 wt%分别称取相应质量的PdCl₂和NaCl溶于载体对应的饱和吸水量的纯水，制得四氯钯酸钠溶液，将四氯钯酸钠溶液加入载体中搅拌均匀，封膜60 ˚C静置2 h，抽滤、纯水洗至滤液中无Cl^‑，将滤饼在80 ˚C干燥12 h；进一步将干燥产物在静态空气气氛中由室温升温至450 ˚C焙烧4 h，升温速率为2 ˚C/min，即得Pd负载量为0.3 wt%的Pd‑M/γ‑Al₂O₃催化剂；PdCl₂和NaCl的摩尔比为1:2。