[发明专利]利用链穿梭方法合成聚(乙烯-r-降冰片烯/乙烯)多嵌段共聚物

摘要

本发明提出利用链穿梭方法合成聚(乙烯‑r‑降冰片烯/乙烯)多嵌段共聚物包括配备混合催化剂、聚合单体的加入及调节聚合温度、助催化剂与链穿梭剂的加入、加入催化剂进行链穿梭聚合、聚合反应的终止和聚合物溶液沉淀及干燥的过程。通过选用二乙基锌为链穿梭剂，以Rac‑乙基桥联二氯二茚锆催化剂合成乙烯/降冰片烯无规链段为软段、Rac‑3‑叔丁基取代次甲基桥联二氯二茚锆催化剂合成聚乙烯链段为硬段，首次合成聚(乙烯‑r‑降冰片烯/乙烯)多嵌段共聚物。该方法和物质在诸多技术中未见报道，为实现这一新型材料的广泛应用提供了条件。

主权项

1.利用链穿梭方法合成聚(乙烯‑r‑降冰片烯/乙烯)多嵌段共聚物；其特征是包括如下步骤：(1)、配备混合催化剂：称取Rac‑乙基桥联二氯二茚锆和Rac‑3‑叔丁基取代次甲基桥联二氯二茚锆混合催化剂，其摩尔比例为3:1～1:3，溶解在聚合溶剂中待用；(2)、聚合单体的加入及调节聚合温度：将溶解在聚合溶剂中的共聚单体降冰片烯的加入聚合反应器中；通入乙烯，乙烯压力为1～6atm；调节聚合反应器温度50～100℃；(3)、助催化剂与链穿梭剂的加入：将溶解在聚合溶剂中干的甲基铝氧烷为助催化剂，加入到聚合反应器中；然后将溶解在聚合溶剂中二乙基锌，加入到聚合反应器中为链穿梭剂，搅拌3～5min；保持聚合反应器温度50～100℃；(4)、加入催化剂进行链穿梭聚合：继续保持聚合反应器温度50～100℃，加入步骤(1)配好的混合催化剂溶液加入到聚合容器中，聚合时间范围6～15min；上述聚合溶剂与聚合反应器的体积比为1/3‑2/3，降冰片烯的摩尔量相对聚合反应器中聚合溶剂体积为0.2mol/L～5mol/L，助催化剂与混合催化剂摩尔比为1000～2000：1，链穿梭剂与混合催化剂摩尔比为5–40；(5)、聚合反应的终止：聚合反应到达步骤(4)聚合时间后，打开聚合反应器并加入淬灭剂，将聚合反应淬灭；(6)聚合物溶液沉淀及干燥：将聚合物溶液倒入沉淀剂中，搅拌沉淀析出，通过过滤，在真空干燥箱60℃～80℃干燥6～8小时后，到到聚烯烃多嵌段共聚合物。