[发明专利]阳离子自由基型共价有机框架材料及其制备方法和应用在审
| 申请号： | 201810993890.9 | 申请日： | 2018-08-29 |
| 公开（公告）号： | CN109180957A | 公开（公告）日： | 2019-01-11 |
| 发明（设计）人： | 郭佳;杨武利;米震;陈无忌 | 申请（专利权）人： | 复旦大学 |
| 主分类号： | C08G83/00 | 分类号： | C08G83/00 |
| 代理公司： | 上海德昭知识产权代理有限公司 31204 | 代理人： | 郁旦蓉 |
| 地址： | 200433 *** | 国省代码： | 上海;31 |
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| 摘要： | 本发明提供了一种阳离子自由基型共价有机框架材料的制备方法，具有这样的特征，包括以下步骤：步骤一，在溶剂热条件下，多氨基单体和多醛基单体发生席夫碱反应，利用亚胺键的可逆断裂‑修复过程，合成具有良好结晶性和有序多孔结构的共价有机框架材料；步骤二，通过氮杂环的季铵盐化反应，使共价有机框架材料离子化，得到离子化共价有机框架材料；步骤三，利用强还原剂，离子化共价有机框架发生氧化还原反应，转变为阳离子自由基型共价有机框架材料。本发明提供了一种如上所述的制备方法得到的阳离子自由基型共价有机框架材料。本发明提供了一种如上所述的阳离子自由基型共价有机框架材料的近红外光响应的光热转换应用。 | ||
| 搜索关键词： | 共价有机框架 阳离子自由基 离子化 制备 制备方法和应用 季铵盐化反应 氧化还原反应 多氨基单体 溶剂热条件 席夫碱反应 材料离子 多孔结构 光热转换 近红外光 强还原剂 氮杂环 结晶性 亚胺键 可逆 醛基 断裂 合成 修复 响应 应用 | ||
【主权项】：
1.一种阳离子自由基型共价有机框架材料的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤一，在溶剂热条件下，多氨基单体和多醛基单体发生席夫碱反应，利用亚胺键的可逆断裂‑修复过程，合成具有良好结晶性和有序多孔结构的共价有机框架材料；步骤二，通过氮杂环的季铵盐化反应，使所述共价有机框架材料离子化，得到离子化共价有机框架材料；步骤三，利用强还原剂，所述离子化共价有机框架发生氧化还原反应，转变为阳离子自由基型共价有机框架材料，其中，步骤一中，制备所述共价有机框架材料的具体过程为：将5mg～20mg多氨基单体和10mg～25mg多醛基单体，加入反应容器中，并且加入1mL～5mL一定比例的混合溶剂以及0.1mL～0.5mL催化剂，放入77K液氮中冷却，冻融脱气三次，封管后在70℃～160℃烘箱中反应1～5天，反应结束后，过滤得到产物，并用丙酮洗涤产物，得到所述共价有机框架材料；步骤二中，制备所述离子化共价有机框架材料的具体过程为：将10mg～30mg所述共价有机框架材料和10mL～20mL卤代烃加入反应容器中，在室温下搅拌12h～24h，反应结束后，过滤得到产物，并用丙酮洗涤产物，得到所述离子化共价有机框架材料；步骤三中，制备所述阳离子自由基型共价有机框架材料的具体过程为：将5mg～20mg所述离子化共价有机框架材料、100mg～200mg强还原剂以及30mL～60mLpH＝6～10的缓冲溶液加入反应容器中，在温度为70℃～100℃油浴中加热5h～10h，反应结束后，过滤得到产物，并用丙酮洗涤产物，得到所述阳离子自由基型共价有机框架材料。
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