[发明专利]一种自交联松香基聚氨酯微球的制备方法

摘要

本发明公开了一种自交联松香基聚氨酯微球的制备方法。以松香为原料经改性研究得到松香基TDI型聚氨酯，然后利用悬浮聚合法，分别以甲苯、甲苯/乙酸乙酯、甲苯/乙腈或甲苯/二甲基亚砜为致孔剂，偶氮二异丁腈为引发剂的条件下合成了自交联松香基聚氨酯微球。本发明最显著的特点是以松香为原料，制备的聚氨酯微球球形和刚性均较好，且具有贯穿微球内部的孔道结构，这不仅提高了松香和聚氨酯的附加价值，而且制备得到的微球可应用于工业生产、色谱分析、生物医学、吸附分离技术以及废水处理等领域。

主权项

1.一种自交联松香基聚氨酯微球的制备方法，其特征在于具体步骤为：将40～80质量份蒸馏水和0.36质量份分析纯明胶加入至反应釜中，通入N2，在机械搅拌作用下水浴加热至70～85℃，向其中加入6.00质量份松香基TDI型聚氨酯、9.00～18.00质量份致孔剂以及0.06质量份分析纯偶氮二异丁腈的混合液，反应持续3小时后结束，产物用蒸馏水洗涤3~5次，过滤、干燥，得到平均粒径为65～110 um的自交联松香基聚氨酯微球；所述致孔剂为甲苯、甲苯/乙酸乙酯、甲苯/乙腈或甲苯/二甲基亚砜，其纯度均为分析纯；所述松香基TDI型聚氨酯的制备方法步骤为：（1）将100.0质量份松香加入到装有搅拌棒、回流冷凝管、温度计、氮气保护装置的反应釜中，加热熔化后在400 r·min‑1下进行搅拌，加热至230℃后，开始缓慢滴加28.60质量份化学纯丙烯酸，持续1小时，滴加完毕后使其在230℃下继续反应2小时，待温度降至200℃出料，得到丙烯酸松香加成物；（2）在反应釜中将108.51质量份步骤（1）所得丙烯酸松香加成物溶解于191.86质量份分析纯甲苯中，加入82.40质量份纯度97%甲基丙烯酸缩水甘油酯、0.54质量份分析纯三乙胺和0.41质量份分析纯1,4‑对苯二酚，升温至120℃，反应4小时，测酸值为2.40 mgKOH/g，即得到松香基多元醇的甲苯溶液，测固体质量百分比为50.52 %；（3）将30.48质量份步骤（2）所得松香基多元醇和0.10质量份化学纯二丁基二月桂酸锡用22.02质量份分析纯甲苯溶解后加入反应釜中，在N2保护下加热至30℃，加入4.76质量份实验试剂甲苯‑2,4‑二异氰酸酯，设置转速400 r·min‑1，进行反应，待‑NCO含量降至理论值，加入0.41质量份分析纯1,4‑丁二醇进行扩链，反应至‑NCO含量降为0，得到松香基TDI型聚氨酯，测固体质量百分比为40.00 %。